第九章 可逆电与电动势小结.docVIP

第九章 可逆电池与电动势 一. 重点内容 * 可逆电池条件：1. 充、放电时的反应完全可逆 2. 流经电池的电流无限小。因而测量电动势用对消法。 * 规定 发生氧化反应的是阳极。发生还原反应的是阴极 电势高的为正极；电势低的为负极 电池：阳极（负极） 阴极（正极） 电解池：阳极（正极） 阴极（负极） 电池式的左边是负极，右边是正极 能熟练地由电池式写出电极反应和电池反应 掌握如何设计电池 可逆电池热力学 注意：在封闭体系仅作膨胀功时有 ；作电功时 例如：对错题 在恒定压力下电解水制氢 ，则 答：错 当缺乏E与T的关系式时，温度系数也可近似计算， 已知 T1 时的电动势 E1 ,则可由温度系数计算T2 时的电动势 E2 * 能斯特方程 电池反应为 时 对电极电势 例如： 又： 计算电动势E。和标准电动势以及平均活度系数等均需要利用此类方程 活度积的计算 例如： 溶解反应： 设计电池：氧化电极： 还原电极： 电池反应： 二 ，例题 例1. 电池 Cu│Cu+‖Cu+，Cu2+│Pt 和Cu│Cu2+‖Cu+，Cu2+│Pt 的反应均可简写作 Cu＋Cu2+＝2Cu+， 此两电池的： A 、相同 B 相同，不相同 C 不相同，相同 D 、均不相同 答 B 例2. 应用能斯特方程计算出电池E＜0，这表示电池的反应： A 不可能进行 B 反应已达平衡 C 反应能进行，但和电池的书面表示式刚好相反 D 反应方向不能确定 答： C 例3. 如下说法中，正确的是： A 原电池反应的?H＜QP B 原电池反应的?H＝QR C 原电池反应体系的吉布斯自由能减少值等于它对外做的电功 D 原电池工作时越接近可逆过程，对外做电功的能力愈大 答 D 例4. 已知 Fe2+/Fe ＝－0.4402V， Cd2+/Cd ＝－0.4029V，298K时，将金属铁粉和镉粉丢入含Fe2+ 0.1mol·kg 1 和Cd2+ 0.001mol·kg 1 的溶液中，铁粉和镉粉是否会溶解： A 铁粉和镉粉皆会溶解 B 铁粉和镉粉皆不会溶解 C 铁粉溶解、镉粉不溶 D 镉粉溶解、铁粉不溶 答 D 设电池反应为为： 故所设的电池反应正向进行，即：镉粉溶解、铁粉不溶 例5. 已知25℃电极反应的标准电极电势为 1 ＝0.401V，则25℃电极反应：的标准电极电势 2 为 设Kw＝1×10 14 A －0.427V B 0.401V C 0.828V D 1.229V 答： D 设想标准氢电池作负极和上述电极（正极）构成电池，则有 （1） （2） （3） 因为 3 1 - 2 所以 即 从而得 第九章第11题解法同上 例6 .25℃时，电池 Pt│H2 │H2SO4 4.00mol·kg-1 │Hg2SO4 s │Hg l 的电动势 E 0.6120V，其标准电动势 0.6152V，求该H2SO4溶液的离子平均活度系数γ±。 解：电池反应 H2 + Hg2SO4 s ─→ 2Hg l + H2SO4 a 例7 .电池： Pt│H2 g, │NaOH 0.5mol·kg-1 │HgO s │Hg l │Pt 在 298K 时的电动势 E298 0.924V，[HgO/Hg l ] 0.098V . 1 写出电极反应和电池反应 2 计算电池反应 298K 时的标准电动势 3 已知当通电 2mol 电量时， -146.4kJ·mol-1，是一常数，求电池在 308K 时的电动势 解： 1 - H2 g, + 2OH- aq ─→ 2H2O l + 2e- + HgO s + H2O l + 2e- ─→ Hg l + 2OH- aq ───────────────────────── 电池反应： H2 g, + HgO s ─→ Hg l + H2O l 2 由 得 求得： 例8. 298K 时测得下列电池的电动势 E 1.136V， Ag│AgCl s │HCl aq │Cl2 │Pt 在此温度下， Cl2/Cl- 1.358V， Ag+/Ag 0.799V . 请计算：AgCl s 的标准生成吉布斯自由焓 ，活度积 。电池反应： Ag s + 1/2 Cl2 ─→ AgCl s E Cl2/Cl- - AgCl/Ag 得 AgCl/Ag 0.222 V 设计电池 Ag│AgCl s │HCl aq || Ag+│Ag 电池反应 Ag+ + Cl- ─→ AgCl s -F