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(10-2)得膜污染挑战的胜利
译者:杨大力
陶氏化学(中国)投资有限公司北京办事处
前 言
以聚酰胺作分离功能层的超薄复合反渗透膜已经迅速地促进了反渗透技术的发展,成为水净化技术中非常经济有效的一个化工单元操作。结构紧凑的卷式膜元件已经历了革新性的发展,膜元件(组件)的产水量也得到大幅度地提高。由于反渗透技术得到广泛接收,拓宽了膜在各种领域的应用,包括在处理富含微生物水源上的应用。许多从事膜微生物表面污染的研究人员认为:生物膜形成起源于元件膜表面对生物物质的分子吸附,已经证明与下列的关键参数有关
原水的水源和细菌的种类
膜表面
膜化学
操作参数,如进水压力、通量、回收率和温度
水中的营养物质
预处理方式
各种无机颗粒
其他特殊现场条件生物污染对反渗透(元件)的影响如下:
膜通量降低或损失,导致产水量下降
压差增加引起能耗增加
化学清洗频繁引起操作成本增加
降产水水质降低
膜元件的使用寿命缩短生物膜在超薄反渗透复合膜表面和元件其他部位形成综述
前蒙大拿州立大学教授William G.Characklis描述过微生物污染是不希望的微生物累积沉淀于膜表面的结果。生 物污染膜是由活的或死的微生物的有机体组成,并且包裹在微生物自身产生的聚合物内,这些有机体为微生物分泌的多糖物质(多糖的衍生物)。
原水中的细菌种类(菌株)和数量(浓度以CFU/mL表示)取决于水源。世界上的反渗透系统通常使用的水源为地表水、井水、海水、水库水及废水。本文不是罗列或描述各种细菌繁殖而形成生物污染膜的文献,通过研究文献资料可知,细菌的种类、活细菌和死细菌的含量,营养物质含量和水温等,所有这些因素对生物污染的形成均有重要的影响。研究表明大多数含多聚糖衍生物的微生物利用碳氢化合物作为其碳源和能源,利用铵盐或氨基酸作为其氮源。根据这一事实,有些膜的化学组成在适宜的条件下有时会促进RO膜表面生物污染膜的形成。分析受微生物污染的RO膜元件表明:膜表面或进水网格材料上存在粘泥层,因而在进水网格材料上累积微生物污染的现象,提醒人们提出了几何形状对微生污染物的聚集有重要影响的假设。
自1995年下半年起,进行RO膜生产和工艺开发的同时,陶氏公司在聚合物化学、微生物学、分析化学领域的研究专家,会同FilmTec公司的膜科学家,形成了膜抗污染发展评估方法,以各自的角度和方法了解生物污染。这些工作和已发表的文献表明:要开发一种性能优异的、比标准膜使用寿命长的抗污染的膜,必须考虑以下方面:
如何减少蛋白分泌物质的吸附?
如何降低由范德华力和静电吸引力(即(电位)引起的结合能?
如何在0.2微米厚的聚酰胺复合膜分离层上保持聚合物化学均一性?
如何延缓生物污染膜的形成?
如何确定合适的操作规范进行受污染的膜元件的化学清洗?
如何最好地发挥采用抗污染膜元件与有效的控制生物滋生手段相结合所产生的协同优势?
为实现上述目标,美国陶氏化学公司开发了针对FT30膜化学的专利膜改性方法,增强了膜元件的抗污染能力。
美国橘子县水利局的Harry F. Ridgway博士,作为一名开展二次和三次废水净化回用的开拓者,经过多年的努力 已经探明了微生物吸附的复杂机理及其在醋酸纤维与聚酰胺复合反渗透膜上的生物污染。大量的FILMTEC?平板膜膜片作为他研究许多特殊微生物菌株在标准聚酰胺膜和抗污染聚酰胺膜上吸附的研究对象。Ridgway博士广泛的研究工作,发表的许多研究论文,扫描电子显微镜SEM和原子力扫描电子显微镜AFM的照片,让我们懂得了在制造抗污染膜方面什么是必须的。
评定产品发展的性能验证
多年的研发工作包括:各种细菌在不同的预处理、环境和操作规程条件下与各种抗污染膜之间关系的细致实验研究。然而,这样复杂的研究,必须有一个经济有效实用的技术方案来解决市场上的急需。陶氏公司FilmTec的研发人员,在研究的早期阶段就部分跳过精确控制的实验室研究方式,直接针对实际应用情况进行研究。通过与工程公司和最终用户的密切合作,我们选择了一些污染十分严重的膜系统进行研究。这些地方的试验结果,与具有良好控制的抗污染元件的试验研究平行进行。总之,在全球许多地表水和废水(二级和三级废水的再利用)现场进行了大量抗污染膜的试验。
由于工程公司和最终用户一开始就参与,使得陶氏公司FilmTec研发人员用经济、有效、创新的方法加快了解决生物污染问题的速度。各地试验所得的结果已应用于抗污染膜技术开发之中。其他研究包括:杀菌剂用于标准和抗污染的FILMTEC反渗透复合膜元件的有效性试验,以及在RO膜前采用MF和UF的试验研究。
FILMTEC抗污染膜性能的现场试验
在多段的RO系统中,生物污染首先影响第一段的膜元件。当第一段细菌繁殖后将消耗进水的营养物质,这样就会抑制下游的污染。
A) 产水量稳定为主要目的的系统
早期第一代的FILMTEC抗污染膜
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