第6章聚合物的高弹态-橡胶弹性.docVIP

第6章　聚合物的高弹态－橡胶弹性6.1　高弹态分子运动的特点高弹态是聚合物特有的力学状态。在Tg以上的非晶态聚合物处于高弹态，典型的代表是各种橡胶，因为其Tg≈-60- -20 ，所以在一般使用温度下均呈高弹态。 高弹形变的本质： 　　链段在小范围内绕某链轴的旋转运动，是构象的改变，即分子的伸长，卷曲所产生的形变。链分子愈卷曲，说明可采取的构象数目愈多，体系的熵愈大；反之链愈伸直，说明可采取的构象数目愈少，体系的熵亦小。因此，高弹性是一种熵弹性。 高弹形变有如下特征： １、高弹态聚合物的弹性模量较低 106～107dyn/cm2 ，比金属低104～105倍，可以发生很大的弹性形变，在拉力作用下可伸长100～1000%，而当除去外力时可以恢复。但通统固体材料的弹性形变一般不超过1%。 ２、聚合物发生高弹形变时，弹性模量与温度成正比，即温度升高，弹性回力增高，从这个意上说，与等容条件下气体的压力随温度升高而增加是相似的。而金属的普通固体材料弹性模量随着温度升高而下降。 ３、快速拉伸时，橡胶自身温度上升 放热 ；反之，压缩时，橡胶自身温度降低 吸热 。这种现象称为高夫－米尔 Gough－Joule 效应。但普通材料与之相反，而且热效应极小。 ４、高弹形变有松驰特性，即高弹形变与外力作用时间有关，特别对于线性聚合物。在高弹形变中常常伴随不可逆流动变形，作用力持续时间愈长，不可逆形变显著。