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第三章?电解质溶液 首 页难题解析 学生自测题 学生自测答案 章后习题解答 难题解析 [TOP] 例3-1 1 NaOH和H3PO4溶液等体积混合，测得溶液pH值为4.66，溶液的渗透浓度为200 mmol·L-1，求混合前NaOH和H3PO4溶液的浓度各为多少？ 2 若此 NaOH和H3PO4溶液以2：1的体积混合，溶液pH和渗透浓度各为多少？ 已知H3PO4：pKa1 2.16；pKa2 7.21；pKa3 12.32 分析 1 NaOH和H3PO4溶液等体积混合，由pH 4.66知混合后只有NaH2PO4，那么NaOH和H3PO4浓度相等，再由混合溶液渗透浓度求得NaOH和H3PO4溶液的浓度。 2 NaOH和H3PO4以2：1体积混合，可计算出溶液pH和渗透浓度。 解 1 因NaOH和H3PO4溶液等体积混合后pH 4.66 pKa1+pKa2 /2，可判断混合溶液只含有NaH2PO4，因此混合前NaOH和H3PO4浓度相等，又混合溶液的渗透浓度为200 mmol·L-1，即 2×c NaH2PO4 200 mmol·L-1 c NaH2PO4 0.10 mol·L-1 根据c NaH2PO4 推出混合前c NaOH 0.20 mol·L-1，c H3PO4 0.20 mol·L-1 2 NaOH和H3PO4溶液以2：1的体积混合发生的反应为： 2NaOH aq + H3PO4 aq Na2HPO4 aq + 2H2O aq 由于混合前c NaOH 0.20 mol·L-1，c H3PO4 0.20 mol·L-1，混合后溶液只含有Na2HPO4，浓度为 c Na2HPO4 2/3 ×0.20 mol·L-1 因此溶液的渗透浓度为3× 2/3 ×0.20×1000 mmol·L-1 400 mmol·L-1 由于混合溶液只含有Na2HPO4两性物质， pH pKa2 + pKa3 /2 7.21+12.32 /2 9.76 例3-2 在0.100 mol·L-1HA溶液的解离度为1.32%， 1 计算HA的解离常数。 2 如果在1.00 L该溶液中加入固体NaA 不考虑溶液体积变化 ，使其浓度为0.100 mol·L-1，计算溶液的H3O+离子浓度和解离度。 分析 1 由HA的浓度和解离度，可计算出HA溶液平衡后[H3O+]、[A-]、[HA]，再通过Ka 即可计算出HA的解离常数。 2 可先通过计算加入固体NaA后的[A-]和[HA]，则用α [H3O+]/c HA 和[H3O+] 计算溶液的[H3O+]和解离度。注意：计算加入固体NaA后的[A-]和[HA]时，要用简化处理，否则计算很烦琐，且没有必要。 解 1 0.100 mol·L-1HA溶液的解离度α为1.32%，溶液解离平衡时， [H3O+] [A-] 1.33%×0.100 mol·L-1 1.32×10-3 mol·L-1 则 Ka 1.74×10-5 2 当加入NaA后，HA的解离按下式进行 HA aq + H2O l H3O+ aq + A- aq 初始/mol·L-1 0.100 平衡时/mol·L-1 0.100-[H3O+]≈0.100 ［H3O+］ 0.100+[H3O+]≈0.100 [H3O+] 1.74×10-5 mol·L-1 α [H3O+]/[HA] 1.74×10-5 mol·L-1/0.100 mol·L-1 1.74×10-4 0.0174 % 例3-3 有一固体混合物，仅由NaH2PO4和Na2HPO4组成，称取该混合物1.91g，用水溶解后，用容量瓶配成100.0 mL，测得该溶液的凝固点为-0.651℃ （1）计算该溶液的pH值。 （2）计算溶液的渗透浓度（忽略离子强度的影响）。 已知H3PO4的pKa1 2.16、pKa2 7.21、pKa3 12.32；Mr NaH2PO4 120.0，Mr Na2HPO4 141.9；Kf 1.86 K·kg·mol-1。 分析 （1）由溶液的凝固点为-0.651℃，再根据△Tf ∑Kf·ic，结合NaH2PO4和Na2HPO4的质量为1.91g，就可计算出c NaH2PO4 和c Na2HPO4 ，再由Ka2表达式可计算出H3O+的浓度，从而计算溶液的pH值。（2）由c NaH2PO4 和c Na2HPO4 可计算溶液的渗透浓度。本题的关键是应用稀溶液的依数性的凝固点降低值来计算浓度，再由解离平衡常数计算[H3O+]，得出pH值。由浓度可求出溶液的渗透浓度。 解（1）设混合物中NaH2PO4为yg，Na2H PO4则为 1.91-y g