高三化学(苏教)总复习同步练习2-3-2.docVIP

(时间：60分钟　分值：100分) 1.由正丁醇(用n－C4H9OH表示)制备正溴丁烷(沸点：101.6℃)的反应如下： n－C2H9OH＋NaBr＋H2SO4―→n－C4H9Br＋NaHSO4＋H2O 副反应：n－C4H9OHCH3CH2CH===CH2↑＋H2O 2n－C4H9OH(n－C4H9)2O＋H2O 3H2SO4(浓)＋2NaBr(固)===2NaHSO4＋Br2↑＋SO2↑＋2H2O 已知反应物及其用量：固体NaBr0.24mol，n－C4H9OH 0.20mol，浓H2SO429mL，H2O 20mL。 制备过程经历如下五个步骤，试回答下列问题： a．投料：在圆底烧瓶中加入20mL水，再慢慢加入29mL浓硫酸，混合均匀并冷却至室温后，再依次加入0.20mol正丁醇(约18mL)和0.24mol溴化钠，充分振荡后加入几粒沸石。 (1)冷却至室温后再加正丁醇和溴化钠的目的原因是________。 A．减少HBr的挥发 B．防止正丁醇的挥发 C．防止溴化钠被氧化 D．防止温度过高导致炭化结焦 (2)本反应中硫酸与溴化钠作用生成氢溴酸，氢溴酸与正丁醇作用发生取代反应生成正溴丁烷。硫酸的用量和浓度过大都对本制备不利的主要原因是________。 b．加热回流：反应装置选择Ⅱ而不选择Ⅰ的是________。在反应装置中冷凝水应该从________(填“A”或“B”)端进水。 c．分离粗产物：反应结束待反应液冷却后，用直形冷凝管换下球形冷凝管，将其变为蒸馏装置进行蒸馏，得到的粗产物中除主产品外，还含下列选项中的________。 ①n－C4H9OH　②SO2　③(n－C4H9)2O　④Br2　⑤NaHSO4　⑥H2O　⑦H2SO4 d．洗涤粗产物：将馏出液移至分液漏斗中，加入等体积的水洗涤后，分液得有机层。如果不能判断哪层是有机层，判断的方法是__________________。 对有机层，进行洗涤除杂、除水后可得到粗产品。 e．收集产物：将干燥好的产物移至小蒸馏瓶中，加热蒸馏，收集99～103℃的馏分。要证明最终产物是n－C4H9Br，方法是________________。 [解析]本题考查利用正丁醇制备正溴丁烷。a.(1)加入浓硫酸和溴化钠的作用是产生HBr，然后HBr与正丁醇发生取代反应，故A项正确；正丁醇易挥发，故冷却至室温也要防止正丁醇挥发的作用，故B项正确；浓硫酸与溴化钠在加热时更易发生氧还原反应，C项正确；此温度下还不足以使正丁醇发生炭化结焦，D项不正确。(2)硫酸用量过大或浓度过大将会使题中的副反应增多。b.装置Ⅱ比装置Ⅰ多了一个尾气吸收装置，因本实验中有有毒且易溶于水的HBr、SO2等，故应选择装置Ⅱ，既能消除污染又能防止倒吸。冷凝水应该从B端进入，这样冷凝回流的效果好。c.①是未反应完的物质，故存在；③、④是液态副产物，故存在；⑥是液态生成物故存在；②是气体，不会留在蒸馏产物中；⑤、⑦的沸点高，不会被蒸馏出来。d.利用有机层与水层在水溶性上的差异，可以从任意一层取少量溶液加水，如混溶液则该层为水层；不混溶则为有机层。e.证明某一纯净物最好的方法是根据纯净物本身的性质，如固体的熔点、液体的沸点等。 [答案]a.(1)ABC　(2)会加快副反应进行　b．Ⅱ可以防止挥发性尾气进入空气污染环境　B　c．①③④⑥　d．从任意一层取少量溶液加水，如混溶则该层为水层；不混溶则为有机层(其他合理答案给分)　e．测定产品的沸点(其他合理答案给分) 2．草酸作为一种重要的化工原料，某学习小组的同学拟以甘蔗渣为原料用水解—氧化—水解技术制取草酸。 试回答下列问题： (1)第①步硫酸的主要作用是________；由表1可确定，合适的硫酸质量分数是________(选择表中数据)；由表2，合适的浸泡时间________小时。 表1　硫酸浓度对草酸收率的影响 硫酸分数 草酸收率% 甘蔗渣浸泡后现象 60 36.0 甘蔗呈糖浆状，大量为固体 65 60.3 大量呈糖浆状，少量为固体 70 72.1 呈糖浆状，色棕红 75 70.0 呈糖浆状，色棕黑 80 58.0 呈糖浆状，有部分炭化色发黑 表2　甘蔗渣浸泡时间对草酸收率的影响 浸泡时间 1 2 3 4 5 6 7 草酸收率 52.1 61.6 72.1 71.5 71.9 72.0 71.7 (2)步骤⑤是减压抽滤(见下图)，其优点是__________； 步骤⑥采用的操作方法是______________。 (3)为了确定产品中H2C2O4·2H2O的纯度，称取10.5g草酸样品，配成250mL溶液，每次实验时准确量取40.00mL草酸溶液，加入适量的稀硫酸，用0.1mol/LKMnO4标准溶液滴定。平行滴定三次，消耗KMnO4标准溶液平均为1