实验9 离子迁移数的测定.ppt

湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 主讲教师：张俊 湖南大学化学实验教学中心 物理化学实验 一、实验目的 1、掌握希托夫法测定电解质溶液中离子迁移数的基本原理和操作方法； 2、 测定CuSO4溶液中Cu2+和SO42-的迁移数。 二、实验原理 离子迁移数的概念 有电流通过解质溶液时， 溶液中各正、负离子分别会发生迁移。 假若正、负离子传递的电量分别为q-和q+ ， 通过的总电量Q ，则 Q = q+ + q- 每种离子传递的电量与在总电量中所占的份额， 就是离子迁移数。 t+ = q+／Q t- = q-／Q t+ ＋ t- ＝１ 测定离子迁移数的原理 　Cu2+ + e→ Cu 　Cu- e→ Cu2+ 以电极区迁入离子为对象 阴极区内: 迁入Cu2+ n阴极 = n原始+ n迁移,+- n析出 n迁移,+ = q+ / F = n阴极 - n原始 + n析出 阳极区内: 迁入SO42- n阳极 = n原始+ n迁移,- n迁移,- = q- / F = n阳极 - n原始 电极上发生的反应的量可用法拉第定律求算。 电解后，阴、阳两极区浓度都改变，中间区浓度不变。 希托夫法假定，电解前、后溶液中溶剂水的量不发生改变。 希托夫法测定原理 希托夫法测定的两个假定 （1）溶剂不导电。 （2）离子不水化。 这种不考虑水合现象测得的迁移数称为希托夫迁移数(或者称为表观迁移数)。 三、实验仪器及试剂 仪器： 迁移管1套； 铜电极2只； 离子迁移数测定仪1台； 铜电量计1台； 分析天平1台；台秤1台； 碱式滴定管(250mL)1只； 碘量瓶(100mL)1只；碘量瓶(250mL)1只；移液管(20mL)3只； 试剂： KI溶液(10%)； 淀粉指示剂(0.5%)； 硫代硫酸钠溶液(0.12mol.L-1)； K2Cr2O7溶液(0.015mol.L-1)； H2SO4(2mol.L-1)； 硫酸铜溶液(0.05mol。L-1)；KSCN溶液(10%)；HCl(4mol.L-1) 四、实验步骤 1. 水洗干净迁移管，然后用0.05mol/L的CuSO4溶液洗净迁移管，并安装到迁移管固定架上。电极表面有氧化层用细砂纸打磨。 2. 将铜电量计中阴极铜片取下，先用细砂纸磨光，除去表面氧化层，用蒸馏水洗净，用乙醇淋洗并吹干，在分析天平上称重，装入电量计中。 3. 连接好迁移管，离子迁移数测定仪和铜电量计(注意铜电量计中的阴、阳极切勿接错)。 4. 接通电源，按下“稳流”键，调节电流强度为20mA，连续通电90min。 5. Na2S2O3溶液的滴定。 6. 取3个碘量瓶，洗净，烘干，冷却，台秤称重(如用分析天平称则不能带盖称，防止加入溶液后称量时超出量程)。 7. 停止通电后，迅速取阴、阳极区溶液以及中间区溶液称重，滴定(从迁移管中取溶液时电极需要稍稍打开，尽量不要搅动溶液，阴极区和阳极区的溶液需要同时放出，防止中间区溶液的浓度改变)。 注意事项 实验中的铜电极必须是纯度为99.999%的电解铜。 2. 实验过程中凡是能引起溶液扩散，搅动等因素必须避免。电极阴、阳极的位置能对调，迁移数管及电极不能有气泡，两极上的电流密度不能太大。 3. 本实验中各部分的划分应正确，不能将阳极区与阴极区的溶液错划入中部，这样会引起实验误差。 4. 本实验由铜库仑计的增重计算电量，因此称量及前处理都很重要，需仔细进行。 五、数据处理 1.将所测数据列表 室温?? ?? ??； 大气压??? ??? ?； 铜库仑计电解前的质量(w1):??? g； 铜库仑计电解后的质量(w2):????? g； 电解的电流值:????? ??? mA: 电解的时间: ??????? h. 2 各溶液的质量与浓度关系: 锥形瓶重 [g] 锥形瓶重 ＋溶液重 [g] 溶液 重量 [g] VS2O32- [ml] n1/2Cu2+ [mol/L] n1/2Cu2+ [mol/克溶剂］ 原始溶液 中间溶液 阳极溶液 阴极溶液 六、思考题 1. 通过电量计阴极的电流密度为什么不能太大？ 2. 通过电前后中部区溶液的浓度改变，须重做实验，为什么？ 3. 0。1mol.L-1KCl和0。1 mol.L-1NaCl中的C