11配位化合物医化BB.ppt

第四节 螯合物和生物配体 螯合环的数目 多齿配体中的配位原子愈多，形成螯环就愈多，螯合物就愈稳定。 如乙二胺四乙酸(EDTA)及其盐，它的负离子与 金属离子最多可形成有 5 个螯合环的稳定性很高的螯合物。 第四节 配合物在医学上的应用 人体内存在许多金属配合物，与生命现象紧密相关，与呼吸有关的血红素是铁与卟啉类配合物，与糖代谢有关的胰岛素是锌的配合物，许多酶都有是金属配合物。 表11-10 一些典型金属酶配合物 第四节 螯合物和生物配体 金属 酶 功能 金属 酶 功能 Fe 铁氧还蛋白 光和作用 Mn 精氨酸酶 脲的形成 琥珀酸脱氢酶 琥珀酸脱氢 丙酮酸羧化酶 丙酮酸代谢 Cu 细胞色素氧化酶 电子传递 Co 核苷酸还原酶 DNA生物合成 酪氨酸酶 皮肤色素形成 谷氨酸变位酶 氨基酸代谢 Zn 碳酸酐酶 CO2的水合 Mo 黄嘌呤氧化酶 嘌呤代谢 羧酞酶 蛋白质水解 硝酸盐还原酶 硝酸盐代谢 碱性磷酸脂酶 磷酸脂水解 第四节 螯合物和生物配体 一、解毒作用 利用配体与金属形成稳定配合物将有毒金属排出体外，柠檬酸钠可与铅形成稳定的配合物解除铅毒。D-青霉胺与铜属配合物，消除铜的毒性 二、抗癌作用 顺-二氯二氨合铂(II) 即顺铂已用于临床治疗 三、有的配合物有杀菌、抗病毒、抗凝血作用 作业：2、3、 内容提要 配位化合物的基本概念 配合物的定义 配合物的组成 配合物的命名 2. 配位平衡 配位平衡常数 配位平衡的移动 内容提要 鳌合物和生物配体 鳌合效应 影响鳌合物稳定性的因素 配合物在医学上的应用 教学基本要求 掌握配位化合物的组成及命名；配位平衡的基本概念和稳定常数的意义及简单应用。 影响配合物稳定性的因素；螯合物及螯合效应。 影响螯合物稳定性的因素；生物配体及配合物在医学上的意义。 第一节 配位化合物的基本概念 什么是配位化合物 CuSO4 Solution adding NaOH Cu(OH)2 Precipitation adding ammonia [Cu(NH3)4]SO4 Complex adding ammonia 第一节 配位化合物的基本概念 [Cu(NH3)4]2+是由1个Cu2+离子和4个NH3分子以配位键形成的复杂离子，它在水中只能部分地解离出Cu2+和NH3，绝大多数仍以复杂离子的形式—[Cu(NH3)4]2+—存在。 配合物是以具有接受电子对的离子或原子（统称中心原子）为中心，与一组可以给出电子对的离子或分子（统称配体），以一定的空间排列方式在中心原子周围与中心原子以配位键结合（配离子或配分子）为特征的化合物。 第一节 配位化合物的基本概念 带正电荷的配离子称为配阳离子 [Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+ 带负电荷的配离子称为配阴离子 [HgI4]2-、[Fe(NCS)4]- 含有配离子的化合物和配位分子统称为配合物。 配合物可以是 酸： H[Cu(CN)2] 碱： [Cu(NH3)4](OH)2 盐： [Cu(NH3)4]SO4 也可以是电中性的配位分子 [Ni(CO)4] 习惯上把配离子也称为配合物 [Cu(NH3)4]2+ 第一节 配位化合物的基本概念 配合物的组成 配合物的内层(inner sphere)和外层(outer sphere) 大多数配合物由配离子与带相反电荷的离子组成： [Ag(NH3)2](OH)2、 Na2[HgI4]、K[Fe(CNS)4]、[Pt(NH3)2Cl2] 配离子是配合物的特征部分，由中心原子(离子)和配体组成，称为配合物的内层。通常把内层写在方括号之内，配合物中与配离子带相反电荷的离子称为配合物的外层。 电中性的配位分子只有内层，没有外层。 第一节 配位化合物的基本概念 第一节 配位化合物的基本概念 中心原子(central atom) 配合物中接受孤对电子的阳离子或原子统称为中心原子。 中心原子一般是金属离子，大多为过渡元素，特别是第ⅧB族元素以及相邻近的一些副族元素。某些副族元素的原子和高氧化值非金属元素的原子也是较常见的中心原子，如 [Ni(CO)4]中的Ni(0) [SiF6]2-中的Si(Ⅳ) 第一节 配位化合物的基本概念 配体(ligand)和配位原子(ligating atom) 与中心原子以配位键结合的阴离子或中性分子称为配体。 配体中直接向中心原子提供孤对电子形成配位键的原子称为配位原子。 配位原子的最外电子层 都有孤对电子，常见