15第10章 分析化学中常用的分离和富集方法及小结.ppt

1. 硅酸盐分析流程图 2. 硅酸盐分析法 称取两份试样，一份用KOH熔融后，用K2SiF6容量法测定SiO2。另一份按下列分析方案进行。 3. 水质分析流程图 解：为强酸型阳离子交换树脂,与Na+交换，剩余NaOH用HCl滴定 例.称取1g干树脂，置于250mL锥形瓶中，准确加入0.1mol.L-1NaOH标准溶液100mL，塞紧后振荡，放置过夜，移取上层清液25mL，以酚酞为指示剂，用0.1mol.L-1HCI标液12.5mL滴定至红色消失，计算树脂交换容量。 10.5.2 离子交换树脂的亲和力 P362 1、离子交换平衡 R－A+ + B+ ? R—B+ + A+ KB/A 1——说明什么？ KB/A 1——说明什么？ 树脂的选择性系数 2、 影响亲和力的因素 水合离子半径越小，电荷越高，其亲和力越大。 不同价态离子，电荷越高，亲和力越大。 Na+＜Ca2+＜Al3+＜Th（IV） 相同价态离子．水合离子半径越小,亲和力越大。 一价阳离子:Li+＜H+＜Na+＜NH4+＜K+＜Rb+＜Cs+ ＜Ag+＜Tl+ 二价阳离子：UO22+＜Mg2+＜Zn2+＜Co2+＜Cu2+＜ Cd2+＜Ni2+＜Ca2+＜Sr2+＜Pb2+＜Ba2+ 稀土元素: 亲和力随原子序数增大而减小。 La3+＞Ce3+＞Pr3+＞Nd3+＞Sm3+＞Eu3+＞Gd3+＞Tb3+＞Dy3+＞Y3+＞Ho3+ ＞Er3+＞Tm3+ ＞Yb3+＞Lu3+＞Sc3+ 1 强酸型阳离子交换树脂 3. 树脂对离子的亲和力顺序 P363 2 弱酸型阳离子交换树脂 同强酸型,但对H+的亲和力比其它阳离子大。 3 强碱型阴离子交换树脂 F-＜OH-＜CH3COO-＜HCOO- ＜C1- ＜NO2-＜CN-＜Br-＜C2O42-＜ NO3-＜HSO42-＜I-＜CrO42-＜SO42-＜柠檬酸根离子 4 弱碱型阴离子交换树脂 F-＜C1-＜Br-＜I-＜CH3COO-＜Mo052-＜P043-＜AsO43-＜NO3-＜酒石酸根离子 CrO42-＜SO42-＜OH- 10.5.3 离子交换分离操作技术 1、树脂的选择和处理 （1）据分离对象的要求，选择适当类型和粒度的树脂 如：测定钢铁中微量铝，用离子交换法消除铁的干扰。将钢铁溶解，加入足量NaCl（orHCl）使Fe3+转化为 ，再通过阴离子交换树脂，在流出液中测Al3+。 （2）净化、除杂质和转型 a.强酸型阳离子交换树脂：用4mol.L-1HCl浸泡1－2天——用蒸馏水洗净——转化为R-SO3H（H+型） b.强碱型阴离子交换树脂：用NaOH浸泡1－2天——用蒸馏水洗净——转化为R-N+ CH3 3OH-（OH-型） 2、装柱 3、交换 离子交换树脂 玻璃纤维 交换柱 当溶液中离子浓度相同时，亲和力大的优先被交换。 I V V0 流出曲线 始漏量 交换过程与总交换量 exchange capacity 总交换容量：指柱上树脂所能交换的总量 始漏点：流出液中 开始出现未被交 换的离子。 始漏量：达始漏点时，被交换到柱子上的 离子的量（mmol） 树脂的总交换 容量。 4、洗脱 当溶液中离子浓度相同时，亲和力小的优先被洗脱。 如分离K+，Na+混合物，亲和力K+ Na+，K先被交换到树脂上 用HCl洗脱时，Na+先被洗脱，K+后被洗脱。 练习：对强酸型阳离子交换树脂交换柱，下列离子用 H＋洗脱的顺序是？Th4+，Na+，Ca2+，Al3+ 强酸型阳离子交换树脂分离示例 H+, K+, Na+, Ag+ 的分离 亲和力： H+ Na+ K+ Ag+ HCl 交换 exchange 游离状态 洗脱 elute H+ Na+ K+ Ag+ C t Na+ K+ Ag+ 淋洗曲线 洗脱剂 eluant 洗出液 eluate 通常阳离子交换树脂，用HCl洗脱，洗脱后树脂转为H+型。 阴离子交换树脂，用NaOH（NaCl or HCl）洗脱，洗脱后树脂转为OH-或Cl-型。 5、树脂的再生 阳离子交换树脂，用3mol.L-1 HCl处理，转化为H+型。 阴离子交换树脂，用1mol.L-1 NaOH处理，转化为OH-型 10.5.4 离子交换分离法的应用 1、制备去离子水 H+ OH- 阳离子交换 阴离子交换 R-SO3H + M+ R-SO3M + H+ RN+H3OH- + X- RN+H3X- + OH- H+ + OH- H2O 除去水中的杂质离子 去离子水 de-ionized water 2、微量组分的富集 例：矿石中痕量铂、钯的富集与测定 Pt IV Pd II Cl- PtCl62- PdCl42- RN+ CH