样品基质对乙酰甲胺磷、氧乐果等农药残留测定的影响.docVIP

样品基质对乙酰甲胺磷、氧乐果等农药残留测定的影响 【摘要】在采用气相色谱进行有机磷类农药多残留分析时，样品基质会影响待测组分（如乙酰甲胺磷、氧乐果等）信号响应值，从而引起方法灵敏度的显著变化。对基质效应采取有效措施进行消除，是农药残留检测过程中不可或缺的一个重要环节。本文就应用基质匹配标样，使标样中的基质环境与样品中相同，实现基质效应校正进行了阐述。 【关键词】基质效应；农药残留；气相色谱 有机磷农药是农业生产中常用的一类广谱性杀虫剂，这类农药在农产品中的残留问题已引起人们的广泛关注，蔬菜尤为突出。目前其残留量的检测主要采用气相色谱法。但农产品样品基质背景比较复杂，基质效应的干扰问题日益受到人们的重视。本文采用黄瓜基质配制标准溶液校准方法同时测定蔬菜中氧乐果等13种有机磷农药残留，该方法不仅可以提高待测组分响应值，而且可以获得稳定可靠的回收率。 1 实验部分 1.1 农药标准溶液配制 单一农药标准溶液：准确稀释13种1000mg/L的单一农药标准溶液（所购成品），逐一配制成100mg/L储备液，储存在-18℃以下冰箱中。 农药混合标准溶液：逐一吸取一定体积的13种单个农药储备液，用丙酮稀释至5mg/L。使用前用黄瓜基质溶液稀释成0.1 mg/L的标准工作液。 1.2 检测样品制备 检测样品的制备见图1-1。基质溶液也如此制备。 图1-1 蔬菜中有机磷类农药检测样品的制备流程 1.3 色谱条件 DB1701石英毛细管柱（30 m×0.25 mm，0.25 ?m） 高纯氮气（≥99.999%），流量：1 mL/min；氢气流量：150 mL/min；空气流量：100 mL/min；尾吹气氮气流量：60 mL/min。 进样口温度为220℃，检测器温度为250℃。程序升温：起始温度为80℃，以10℃/min 的速率升温至200℃，再以6℃/min 的速率升温至230℃，再以25℃/min 的速率升温至250℃恒温5 min，至待测物组分全部流出。采用不分流进样方式，进样量为1.0 ?L。 在上述色谱条件下，纯溶剂标准溶液、黄瓜样品基质匹配标准溶液色谱图如图1-2所示。 （A） 保留时间（min） （B） 保留时间（min） 图1-2丙酮配制13种有机磷农药标准溶液气相色谱图（A） 样品基质配制13种有机磷农药标准溶液气相色谱图（B） 1.敌敌畏 2.甲胺磷 3.乙酰甲胺磷 4.甲拌磷 5.氧乐果 6.久效磷 7.毒死蜱 8.甲基对硫磷 9.磷胺 10.杀螟硫磷 11.对硫磷 12.水胺硫磷 13.三唑磷 2 结果与讨论 2.1 样品基质对待测物灵敏度的影响 通过对样品中待测物与纯溶剂中待测物峰面积进行比较，可以确定基质效应的存在，结果如图2所示。结果表明：相同含量的待测物在实际样品中要比在纯溶剂标样中的响应值高，对于甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果和久效磷尤为显著，说明基质成分的存在大大增强了这些农药分子的检测信号；相对峰面积比值越接近于1，说明基质效应对该农药的影响越小。 图2-1 纯溶剂中待测物与样品中待测物峰面积比较 图2-2 纯溶剂中待测物与样品中待测物相对峰面积比较 2.2 方法的回收率和精密度 分别在一定量的芹菜、芸豆、小白菜空白样品中加入一定量13种农药混合标准溶液。按1.2所述步骤进行提取、净化和测定，计算各农药组分的回收率分别为：敌敌畏78.5%、甲胺磷75.0%、乙酰甲胺磷75.7%、甲拌磷88.3%、氧乐果81.6%、久效磷95.7%、毒死蜱105.0%、甲基对硫磷101.0%、磷胺98.4%、杀螟硫磷96.9%、对硫磷103.0%、水胺硫磷102.0%、三唑磷103.0%；相对标准偏差分别为： 敌敌畏5.1%、甲胺磷2.6%、乙酰甲胺磷2.6%、甲拌磷4.5%、氧乐果2.6%、久效磷2.0%、毒死蜱5.2%、甲基对硫磷1.0%、磷胺1.3%、杀螟硫磷4.2%、对硫磷1.6%、水胺硫磷2.5%、三唑磷3.2%。待测各组分的回收率和相对标准偏差均可以满足农药痕量残留分析的要求。 在使用外标的情况下，校准标样的最好方式是制备于尽可能与样品溶液中组分相同的溶液当中。目前许多的农药残留检测方法都是使用基质匹配标样来进行校准的，以使标样中的基质环境与样品中相同。但这种方法在应用时需要选择空白样品材料，在检测任务繁重的常规实验室中应用起来并不实际。本文选择黄瓜作为蔬菜的代表基质，来配制基质匹配标准溶液用于其他蔬菜的定量。13种农药残留组分在给定的色谱条件下得到了良好的分离；所建立的方法简便、快速、灵敏度高，能满足实际应用的需要。 参考文献 [1]朱国念. 农药残留快速检测技术. 北京：化学工业出版社，2008. [2]岳永德. 农药残留分析. 北京：中国农业出版社，2004. [3]黄宝勇. 色谱法测定农产品中农药残留时的基质效