水溶液中为何不存在碳酸铁.docVIP

水溶液中为何不存在碳酸铁？ 文章来源：关于溶解性表的修正和一些应用的说明，化学教育 2006年第7期我国现行高级中学化学教科书中的酸、碱和盐溶解性表，将碳酸铁 不溶于水改成在水中不存在。这是由于水合铁离子 Fe H2O 3+6 中Fe3+的电荷多，半径小，电荷的平方与半径之比值大 Z2/r 3515C2·m-1×1028 ，所以它的极化能力强。在Fe H2O 3+6中，Fe3+对配位的极性H2O分子中带负电荷的氧原子的吸引力和对带正电荷的氢原子的推斥力均较大，使水分子离解质子的能力增强。因此Fe H2O 3+6能给出质子，是质子酸。Fe OH 3的溶度积小 Ksp 1.1×10-36 ，也能促使Fe H2O 3+6的水解性增大，而使它的溶液呈现较强的酸性。在易溶性铁 盐溶液中，加入碱金属的碳酸盐溶液时，便生成胶状Fe OH 3沉淀，放出气体CO2，其反应可用离子方程式 1 表示。通过298K，反应物和产物的标准生成自由能 ΔfG298° ，可求得反应 1 的标准自由能变 ΔfG298° 和标准平衡常数 K° 。 显而易见，反应 1 是不可逆的，能够进行到底。 如果在Fe3+溶液中，加入碳酸钠溶液，使二者的浓度均为0.100mol/L，就能由CO2-3的一级水解反应，求出[OH-] 4.22×10-3。 生成Fe OH 3的离子积 Qi 为Qi [Fe3+][OH-]3 0.100× 4.22×10-3 3 7.51×10-9。 Qi Ksp，因此，在这个溶液中能生成胶状Fe OH 3沉淀。 由以上2个计算都能说明在水溶液中不存在碳酸铁 。 水溶液中存在碳酸铜吗？ CuCO3，而我国中学化学教材酸、碱和盐的溶解性表，仍标明CuCO3不溶于水。我们查阅了美国化学文摘、美国化学学会全文数据库和Elsevier全文数据库，尚未发现在水溶液中制得CuCO3，即在水溶液中CuCO3是不存在的。 在稀硫酸铜溶液中加入碳酸钠，析出沉淀是蓝色碱式碳酸铜[2CuCO3·3Cu OH 2]。易溶性铜盐与NaHCO3溶液反应，析出的沉淀也是碱式碳酸铜，而不是碳酸铜。可由如下计算证明之： 0.10mol/LNaHCO3溶液的pH 8.3，即H+浓度是5.0×10-9mol/L，OH-浓度是2.0×10-6mol/L。 当Cu2+浓度和HCO-3浓度都是0.10mol/L时，生成Cu OH 2的离子积是4.0×10-3，大于其溶度积5.6×10-20，故可生成Cu OH 2沉淀。在水溶液中NaHCO3发生水解和电离反应： HCO-3+H2O H2CO3+OH- 2 HCO-3 H++CO2-3 3 由于298K时，HCO-3的水解常数是2.33×10-8，电离常数是5.67×10-11，它们的数值都很小，所以据反应 3 计算CO2-3的浓度时，可忽略水解和电离反应所消耗HCO-3的浓度。由反应 3 可求得0.10mol/LNaHCO3溶液中的CO2-3的浓度： 由计算所得到CuCO3 晶体 的标准生成自由能ΔfG298° -517.5kJ/mol，Cu2+ aq 的ΔfG298°-64.9kJ/mol， CO2-3 aq 的ΔfG298° -527.6kJ/mol，可求得298K时，Cu2CO3 晶体 的Ksp 2.5×10-10。这个数值与参考文献中的数据完全相同。 当Cu2+浓度和HCO-3浓度均为0.10mol/L时，生成Cu2CO3的离子积是1.1×10-4，大于其溶度积2.5×10-10，故可能生成CuCO3沉淀。在这个溶液中同时可析出Cu OH 2和CuCO3，因此，所析出的沉淀是碱式碳酸铜，而不是CuCO3。 在铜 Ⅱ 盐溶液中加入碳酸氢钠溶液，只能得到碱式碳酸铜沉淀。硫酸铜溶液与Na2CO3和NaHCO3混合溶液反应，pH 5.68时，得到的产物是碱式碳酸铜[。pH 8.3时，Na2CO3已全部转变成NaHCO3。这也说明易溶性铜盐 Ⅱ 与NaHCO3溶液反应，析出的沉淀亦是碱式碳酸铜。 综上所述，说明在水溶液中不存在CuCO3。建议将中学化学教材的酸、碱和盐溶解性表中CuCO3不溶于水，改成在水溶液中不存在。 镁离子与碳酸根反应生成碳酸镁吗？ Mg2+与Na2CO3溶液反应，生成的沉淀是碱式碳酸镁，而不是碳酸镁。目前公认，从溶液中析出的碱式碳酸镁沉淀或煮沸含Mg HCO3 2的暂时硬水所生成的碱式碳酸镁沉淀的组成是： 3MgCO3·Mg OH 2·3H2O。 如果，把易溶性镁盐与碳酸钠溶液的反应产物写成碳酸镁，那就是错误的。 易溶性镁盐与碳酸钠溶液反应生成碱式碳酸镁的原因是：0.10mol/LNa2CO3溶液中OH-的浓度是4.22×10-3mol/L，计算得到CO2-3的浓度是0.096mol/L。当Mg2+和Na2CO3