波谱知识全书总结分析.doc

波谱分析(spectra analysis) 波谱分析的内涵与外延： 利用特定的仪器，测试化合物的多种特征波谱图，通过分析推断化合物的分子结构。 特定的仪器：紫外，红外，核磁，质谱，（X-射线，圆二色谱等） 特征波谱图: 四大谱；X-射线单晶衍射，圆二色谱等 化合物：一般为纯的有机化合物 分子结构：分子中原子的连接顺序、位置；构象，空间结构 仪器分析 （定量）， 波谱分析（定性） 综合性、交叉科学（化学、物理、数学、自动化、计算机） 作用：波谱解析理论原理是物理学，主要应用于化学领域（天然产物化学和中药化学、有机化学、药物化学等），在药物、化工，石油，食品及其它工业部门有着广泛的应用；分析的主要对象是有机化合物。 课程要求：本课将在学生学习有机化学、分析化学、物理化学等课程的基础上，系统讲授紫外光谱(UV)、红外光谱(IR)、核磁共振光谱(NMR)和质谱(MS)这四大光谱的基本原理、特征、规律及图谱解析技术,并且介绍这四大光谱解析技术的综合运用,培养学生掌握解析简单有机化合物波谱图的能力。为学习中药化学有效成分的结构鉴定打下基础。 第一章 紫外光谱（ultraviolet spectra,UV) 一、电磁波的基本性质和分类 1、波粒二象性 光的三要素：波长（λ） ，速度（c），频率 (v) 电磁波的波动性 光速 c：c=3.0 x 1010 cm/s 波长λ ：电磁波相邻波峰间的距离。用 nm,μm,cm,m 等表示 频率v：v=c/ λ，用 Hz 表示。 电磁波的粒子性 光子具有能量，其能量大小由下式决定 ： E = hν = hc/λ式中E为光子的能量，h为普朗克常数，其值为6.624× 10-34j.s 电磁波的分类 2、分子的能量组成（能级图） E 分子= E平＋ E转＋ E振＋E电子 能量大小： E转 E振 E电子 不同能级跃迁对应的电磁波区域 紫外光谱 远紫外（4～200nm）：又叫真空紫外区 近紫外（200～400nm）：又叫石英紫外区，最为常用。 电子跃迁类型的影响 σ→σ*跃迁 ：150nm左右，真空紫外区 n→σ*跃迁 ：一般小于200nm 弱吸收， ε约100 π→π*跃迁 ：160～180nm（孤立双键），200nm (共轭双键） 强吸收，ε约104 n→π*跃迁 ：200～400nm 弱吸收， ε约100 2.3.表示方法和常用术语 发色团： 广义上讲，是分子中能吸收紫外光或可见光的结构系统 。 狭义上讲，凡具有π电子的基团。 如：c=c, c=o,苯环等芳香族化合物。 助色团： 基团本身不能吸收大于200nm的紫外光，但它与一定的发色团相连时，则可使发色团所产生的吸收峰向长波方向移动，同时吸收强度也增加，这些基团称助色团，即有助于光波的吸收。 常见的助色团有-OH, -OR, -NHR, -SH, -Cl, -Br, -I等。 红移：由于取代作用或溶剂效应导致紫外吸收峰向长波方向移动的现象。 蓝移：紫外吸收峰向短波方向移动。 增色作用：使紫外吸收强度增加的作用。 减色作用：使紫外吸收强度降低的作用。 2.6吸收强度的主要影响因素 1、跃迁几率 2、靶面积 2.7测定用溶剂的选择 原则： 1、紫外透明，无吸收 2、溶解度好 3、不与样品发生化学反应 第三节 推测化合物λmax的经验规则 一．非共轭有机化合物的紫外吸收（了解） 二、共轭有机化合物的紫外吸收 (一)共轭烯烃的λmax的计算方法 1、共轭二烯，三烯及四烯λmax的计算（Woodward-Fieser经验规则，） 1，增加一个共轭双键 （增加共轭度） 2，环外双键 （固定构象，增加共轭几率） 3，取代基 烷基和环残基 （ σ-π超共轭） O、N、X、S （p- π共轭） (1)环外双键：双键在环外，且其中一个C构成环的一员 (2)环残基：与双烯C相连的饱和环骨架的一部分。 注意事项： 交叉共轭体系，只能选一个较长的共轭体系 芳香系统也不适用，另有规则。 只适用于小于或等于四个双键的化合物。 共轭体系中的所有取代基及所有的环外双键均应考虑在内。 2．共轭多烯λmax计算（Fieser-Kuhn公式） λmax=114+5M+n(48－1.7n)－16.5 Rendo－10 Rexo εmax=1.74×104n 其中， M―烷基数 n―总共轭双键数 Rendo―具有环内双键的环数 Rexo―具有环外双键的环数 第四节 紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用 1、确定未知化合物是否含有与某