化合物的形成、及碳氢的燃烧第二部分剖析.pptVIP

●逐级转变原则 高价氧化物在温度升高时放出氧，依次突跃地经过体系 中所有低价氧化物，直至零价（金属） 3.4 氧化物形成－分解的热力学原理 对于同一金属元素，若其能形成不同价位的氧化物，则其分解过程有如下原则： ●稳定性原则 温度升高时，结构比较简单的低价 含氧原子数少 的氧化物 稳定存在；低温时，则是结构比较复杂的氧化物稳定存在。 高价氧化物的氧势比低价氧化物的氧势高，说明高价氧化物的稳定性比低价氧化物的稳定性小。随着氧势的降低，高价氧化物将逐级分解为低价氧化物，并最终得到金属。 3.4 氧化物形成－分解的热力学原理 反应能否越级进行？ 3.4 氧化物形成－分解的热力学原理 V2O5 VO2 V2O3 VO V V2O5 VO2 V2O3 V? 反应能否越级进行？ 3.4 氧化物形成－分解的热力学原理 V2O5 VO2 V2O3 VO V 例1400K，在 气氛中，用H2还原V2O3，产物是什么？ V2O3 s +H2 g 2VO s +H2O g a 考虑逐级反应 V2O3 s +3H2 g 2V s +3H2O g b △G0 106300-21.058T 考虑越级反应 △G0 153600-23.3T 反应能否越级进行？ 3.4 氧化物形成－分解的热力学原理 △G △G0+RTlnK △G0+RTln PH2O/PH2 V2O3 s +3H2 g 2V s +3H2O g b V2O3 s +H2 g 2VO s +H2O g a △G a -57.2KJ △G b -13.0KJ VO s +H2 V s +H2O g c △G0 177200-24.2T △Gc 9.314KJ.mol-1 逐级还原的趋势大于越级还原的趋势,所以不能越级进行!! 最终产物是VO，而不是V 3.4 氧化物形成－分解的热力学原理 注意： ▲不相邻的氧化物不能平衡共存，稳定性相邻的化合物才能平衡共存! ▲ 逐级转变原则主要针对各级氧化物及金属均为凝聚态纯物质的形成－分解反应！ V2O3 s +3H2 g 2[V]+3H2O g V2O3 s +H2 g 2VO s +H2O g a 3.4 氧化物形成－分解的热力学原理 843K 歧化温度 △ ●最低价氧化物存在原则 最低价氧化物在转变过程中有其出现的最低温度。高于此 温度才能出现。而低于此温度在转变过程中不能出现。 3.4 氧化物形成－分解的热力学原理 对于同一金属元素，若其能形成不同价位的氧化物，则其分解过程有如下原则： 3.4.1 分解特性 ●逐级转变原则 ●最低价氧化物有一个存在的最低温度 3.4 氧化物形成－分解的热力学原理 3.4.2 铁氧化物分解的优势区图 3.4.2 铁氧化物分解的优势区图 Fe-O系氧化铁分解的优势区图 O lgPO2 3.5 铁—氧状态图 3.5.1 坐标 纵坐标 — 温度，℃ 横坐标—氧含量，[%O] 3.5.2 竖直线 含氧27.64%—纯Fe3O4 含氧30.06%—纯Fe2O3 570℃ 912℃ 1394℃ 1536℃ 1528℃ 1371℃ 1457℃ Fe3O4 s,s γFe 3.5.3 两个固溶体,两个液溶体 ● FexO—浮士体 Fe3O4在FeO晶体中的固溶体 ● Fe3O4固溶体 Fe2O3在Fe3O4中的固溶体 ● L1：溶解有氧的铁的熔体 ● L2：液态的铁氧化物 3.5.4 横线－温度线 3.5.5 各区稳定存在的相 3.6 金属氧化动力学 金属氧化过程的组成环节和电化学性质 ●氧或氧化性气体向金属表面扩散，形成O2-,金属原子M氧化成M2+; ● O2-和M2+在形成的氧化物层（MO）内成相反方向扩散； ● O2-和M2+在反应界面上结合成MO，在氧化物层外（MO|O2界面）以及其内（M|MO界面）形成氧化物，使氧化膜层不断增厚； 金属氧化的电化学原理 3.6 金属氧化动力学 金属氧化的速率 界面反应速率 稳态原理 v J 内扩散 3.6 金属氧化动力学 金属氧化的速率 4.1 燃烧反应的作用 提供热量，提供还原剂。 4.2 碳氢氧体系的燃烧反应 燃烧反应 4 4.3 C、H2、CO与O2的反应的热力学特性 4.3.1 热力学数据 ●△G○ 负值很大 ● K 值很大 4.3 C、H2、CO与O2的反应的热力学特性 ★T 981K CO比CO2稳定，高温下燃烧产物主要是CO ★T 981K CO2比CO稳定，低温下燃烧产物主要是CO2 ★T 1156K,H2还原能力大于CO还原能力 ★T 1156K,H2还原能力小于CO还原能力 981K 1156K 4.3