第六节 均相化学反应 8. 均相串联反应 卤化、水解、加成 温度效应:如果E1 ? E2,升高温度 对反应有利,?? 同平行反应 浓度效应: 结论:n1 ? n2, 提高初浓度 对反应有利, ?? 转化率影响(以反应-分离系统的优化经济目标来确定) x?, 不能盲目 追求高转 化率xA, 应低单程 转化率 xA ? 回收 循环(以 优化经济目标 确定 xA) 9. 理想管式与连续釜式反应器空时比较 (幂级数型) 理想管式? ? 连续釜式? ? 小好 SV大好 级数n越高,??越大 xA越高,??越大 高x、高级 数连续釜 式反应器 生产能力 ? ? 10. 自催化反应 ? 比较 11. 连续釜式反应器的浓度特征 简单反应:不利 可逆反应:不利 平行反应:n1?n2 不利 很多情况下不利 n1?n2 有利 串联反应:不利 12. 管式循环反应器的环流 循环比 A点作物料衡算 cA1 cA0 cA1 cAf 物料衡算 循环比R?:理想管式反应器 循环比R? :连续釜式反应器 间歇釜式反应器:混合 连续釜式反应器:强烈环流——返混(不同龄混和)——全混 釜 —— 改变浓度分布,造成生产能力下降 13. 返混特点 不同时刻进入物料间的混合 连续后才有 改变浓度分布,利弊取决于动力学——浓度效应 (如果釜式反应器连续操作由于返混而不利,可采用多釜操作) 是连续反应器的一个重要工程因素 14. 限制返混的措施 返混利弊视反应特征而定 “放大效应” 管式反应器:填充填料,促使速度分布均匀。 L/dp?100,速度分布影响很小 气液鼓泡塔: 放填料 分散气泡、增强传质、限制返混 设置横向挡板(多级鼓泡反应器) 安装垂直同心套管 流化床:多层 多级鼓泡反应器示意图 气液鼓泡塔安装垂直同心套管 连续釜式反应器:多釜串联 多釜串联可以减少空时 ?,也即可以降低反应器体积 VR 15.多釜串联反应结果得出 计算: 如一级,各釜体积、温度相同,则第N釜 图解 例:A ? P, 850C, k 3.45 h-1, V 10m3, x 0.95, qV0 1.82 m3?h-1, 若改两釜串联,总反应体积多少? (两釜体积相等) 解:设总体积 V 2V1 2V2 连续釜式 上两式消去cA1(方程两边分别相乘) 第七节 非均相反应过程中的质量传递 一. 非均相反应过程的研究方法 气固相催化 合成氨、SO2氧化 流固非催化反应 FeS2焙烧 气液鼓泡反应器 互不相溶液液反应(连续釜式反应器) 传质尺度:微团 催化剂颗粒、液滴、气泡 设备 流动、温度不均匀性 浓差 不考虑热效应 主体 颗粒表面 内表面[吸附 反应 脱附] 颗粒表面 主体 考察方法 气体 —— 无法跟踪物料 停留时间?反应时间 考察微元 cb ? ces ? cis 非均相过程拟均相化 a.效率因子法 便于剖析 b.表观动力学法 便于应用 二. 非均相反应过程中的外部质量传递 假设 (-r) kcisn 幂级数 cis= ces 忽略内部传递 反应速率与传质速率 传质速率 N = kga(cb-ces) a:比表面积 颗粒外表面积 定态下:R = N =(- r) 扩散对化学反应影响,由 引起 传质对 影响由 决定,k?,影响? (由最慢、最弱因素决定) 传质结果 ,使反应速率? 极限反应速率与极限传质速率 极限反应速率 极限传质速率 催化剂颗粒外表面浓度和外部效率因子 非一级 除以 根据定义 整级数反应时的颗粒外表面浓度 Da??,极限反应速率 ?? 极限传质速率,传质控制,ces? 0, =0 Da??,极限反应速率 ?? 极限传质速率,反应控制, ? 1,=1 Da= 非一级,浓度的影响与级数有关 均相串联反应对选择率的温度效应和浓度效应。 转化率对均相串联反应选择率有何影响?请解释。 理想管式和连续釜式反应器空时比较有何特点? 对于自催化反应,如要求出口浓度很低,如何采用反应器组合,请用图示意。 返混特点。 对管式固定床、气液鼓泡塔和流化床如何限制返混? 多釜串联反应结果的得出。 习 题: (共3题) 自催化反应 A + R 2R, 其速率方程式为 -rA kcAcR,在 700C 等温进行时,k 1.512 m3 ? kmol-1 ? h-1。已知:cA0 0.99 kmol ? m-3, cR0 0.01kmol ? m-3, qV0 1m3 ? h-1, 若要求转化率达99%,试求此反应分别在活塞流反应器和全混流反应器中进行时所需反应器的有效体积。 (答:6.1 m3 ;66.13 m3 ) 将上题
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