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第八單元 氧化還原反應 (高二第八章 高三第六章) 一、氧化數的通則： 1.元素的氧化數＝0。 2.IA族離子的氧化數＝+1；IIA族離子的氧化數＝+2。Al離子的氧化數＝+3。 3.F離子的氧化數必為-1。 4.O離子為-2，若為過氧化物為-1。 5.非金屬氫化物中，氫離子＝+1，金屬氫化物中，氫離子＝-1。 [例](77)根據氧化數判斷，下列何者化合物不應該存在?(註：假定化合物內同原子的氧化數相同) (A) BaAl2Si2O8 (B) H5P3O9 (C) Ca2(OH)2Mg5(Si4O11)2 (D) H4P2O7 (E) Be2Al3Si6O18。 [例] (84)硝酸銨 NH4NO3 中兩個氮原子的氧化數 (A)均為 ＋1 (B)均為 ＋5 (C) 分別為 －1 與 ＋3 (D)分別為 －3 與 ＋5 。《D》 二、氧化還原反應：得失電子的反應。 1.氧化劑：發生還原反應的物質(得到電子)，此極稱為陰極。 2.還原劑：發生氧化反應的物質(失去電子)，此極稱為陽極。 3.一些常見的氧化劑(本身被還原)：(熟記) 4.一些常見的還原劑(本身被氧化)：熟記 [例] (87)下列何者是氧化還原反應？(A)3O2(g) →2O3(g) (B)CaC2(s)＋2 H2O(l)→ C2H2(g)＋Ca(OH)2(s) (C)N2O4(g) →2NO2(g) (D)PCl3(g)＋Cl2(g) →PCl5(g) (E)AgCl(s)＋2NH3(aq)→ Ag(NH3)2＋(aq)＋Cl－(aq) [答案：D] 三、氧化還原滴定 (1)達氧化還原當量點時，氧化劑的克當量數＝還原劑的克當量數。 (2)氧化還原反應的當量數即反應時所牽涉的電子莫耳數。 (克)當量數＝ (3) [例] (85) 滴定30.0毫升某Sn2＋ 酸性溶液，達滴定終點時共消耗了10.0毫升KMnO4溶液(0.120M)．此溶液中Sn2＋之起始濃度為何？ (A)0.100M(B)0.200M(C)0.360M(D)0.900M。 (A,8) [例] (81) 礦砂1.30 克中所含的鉻，先經氧化為 Cr2O72－，再以 40.0 毫升 2.15M 的 Fe2+ 來還原成 Cr3+；未反應的 Fe2+ 需 80.0 毫升 0.200M 的酸性 MnO4- 溶液，才能完全氧化成 Fe3+。 (a)寫出 Fe2+溶於酸性溶液，還原 Cr2O72-及 MnO4- 的兩個平衡方程式。 (b)未與 Cr2O72- 反應的 Fe2+ 為多少莫耳？ (c)礦砂中鉻的莫耳數為多少？ (d)礦砂中含鉻的重量百分比為多少？(Cr＝52.0) 四、電化電池： 1.標準還原電位：訂H2(1atm)2H+(aq)(1M)＋2e-，＝0.00V。 2.電化電池的電位求法： (1)電化電池的電動勢兩電極電位和＝陽極氧化電位＋陰極還原電位＝陽極氧化電位－陰極氧化電位＝陰極還原電位－陽極還原電位。 (2)＞0：表示反應可自然發生。 (3)＜0：表示反應不可自然發生。 (4)反應向生成物方向趨勢增大，則變大，反之變小。 3.雙電池組電壓： (1)同向串聯，為兩電池電壓之和。反向串聯，為兩電池電壓之差。 (2)四個不同半電池任意組合成一個電池，再由兩個電池配成雙電池，則有六種組合，但僅得三種電壓。 (a)最大電壓：由氧化電位最大的電極與最小配成單電池，再與另一單電池順接。 (b)最小電壓：由氧化電位最大的電極與次大配成單電池，再與另一單電池逆接。 [例](80)已知下列半反應標準電位：Au →Au3+ ＋ 3e- ，E0＝－1.42伏特；2Cl- → Cl2 ＋ 2e-， E0＝－1.36伏特，則全反應2Au ＋ 3Cl2→ 2Au3+ ＋6Cl-的電動勢在標準狀態下為多少伏特？ (A)1.24伏特 (B)－1.54伏特 (C)－0.21伏特 (D)－0.06伏特。《D》 [例](79)已知Zn2+＋2e-Zn，=-0.76伏特 Co2+＋2e-Co =-0.28伏特 Cu2+＋2e-Cu =0.34伏特 今有四個半電池(其離子濃度都為1M，H2的壓力為1大氣壓)，以下圖方式連接，圖中U形管為鹽橋。 下列那一組合，可產生最大電位差? (A)甲=Zn│Zn2+，乙=H+│H+，丙=Cu│Cu2+，丁=Co│Co2+ (B)甲=Zn│Zn2+，乙=Cu│Cu2+，丙=H2│H+，丁=Co│Co2+ (C)甲=Zn│Zn2+，乙=Co│Co2+，丙=Cu│Cu2+，丁= H2│H+ (D)甲=Z