第九章交流阻抗法详细分析.ppt

可代替双电层电容作为界面双电层的等效元件。 第三节 浓差极化存在时的简单电极体系的电化学阻抗谱法 一、小幅度正弦交流电作用下电极界面附近粒子的浓度波动函数 存在浓差极化表明是：扩散控制，电极电位与反应物浓度符合能斯特方程，一般在频率ω较小时产生了浓度梯度所致。 小幅度正弦交流电信号作用下，电极界面附近粒子浓度的波动符合Fick第二扩散定律 求解Fick第二定律得： x=0时，得到反应物和产物的表面浓度波动函数 二、可逆电极反应的法拉第阻抗 对于可逆电极体系，Nernst方程仍然适用 电极体系的各状态的参量 直流部分 直流极化决定 交流部分 交流极化决定 对t求微商，只考虑交流部分 带入 根据法拉第阻抗的定义： 整理得到： 此式中只有同扩散过程有关的参数，因此： ZW：半无限扩散阻抗，也称韦伯（Warburg）阻抗。 ZWO：反应物扩散阻抗： ZWR：产物扩散阻抗。 ZW的实部虚部相等，可看做是由扩散电阻RW和扩散电容CW串联而成。 + = 用（Zf）Re和（Zf）Re对ω-1/2作图，为一条经过原点的直线。由直线斜率可估算扩散系数。 三、准可逆与完全不可逆电极反应的法拉第阻抗 准可逆体系：界面电荷传递动力学不很快，传荷过程和传质过程