第六章：电化学 习题解答.docVIP

第六章?????? 习题6.1? （1）解： （－） Cu (s) → Cu2+(a Cu2+) + 2e ??? （+） 2Ag+ (a Ag+) + 2e→ 2Ag (s) ??? 电池反应： Cu (s) + 2Ag+ (a Ag+) → Cu2+ ( a Cu2+) + 2Ag (s) （2）解： （－） H2 ( pH2) → 2H+ (a H+) +2 e ??? （+） 2Ag +(a Ag+) + 2e → 2Ag (s) 电池反应： H2 ( pH2) +2 Ag+ (a Ag+) → 2H+ (a H+) + 2Ag (s) （3）解： （－） Ag (s) + Br－(a Br-) → AgBr (s) + e ??? （+） AgCl (s) + e → Ag (s) + Cl- (a Cl-) 电池反应： Br－ (a Br-) + AgCl (s) → AgBr (s) + Cl- (a Cl-) （4）解： （－） Sn2+ (a Sn2+) → Sn4+(a Sn4+) + 2e ??? （+） 2Fe3+ (a Fe3+) +2e → 2Fe2+ (a Fe2+) 电池反应： Sn2+ (a Sn2+) + 2Fe3+(a Fe3+) → Sn4+(a Sn4+) + 2Fe2+ (a Fe2+) （5）解： （－） Pb (s) + SO42-(a SO42-) → PbSO4 (s) + 2e? ??? （+） Cu2+(a Cu2+) +2e→ Cu (s) 电池反应：Pb (s) + Cu2+ (a Cu2+) + SO42-(a SO42-) → PbSO4 (s) + Cu (s) 习题6.2? （1）解：Zn (s)│ZnSO4 (aq)║CuSO4 (aq)│Cu (s) （2）解：Ag (s)︱AgI (s)│I-(a I)║Cl- (a Cl-)│AgCl (s)︱Ag (s) （3）解：Pt (s)│Fe2+(a Fe2+)，Fe?3+(a Fe3+)║Ag+(a Ag+)│Ag (s) （4）解：Pt (s)︱H2 ( pH2)│H+(a H+)│O2 ( pO2)︱Pt (s) （5）解：Ag (s)︱AgCl (s)│Cl-(a Cl-)│Cl2 ( pCl2)︱Pt (s) 习题6.3? 解： 设293K时电池电动势为E: ?? ?E = ? 4.16×10-5(293 ? 273 ) + 1.0186V = 1.0178 V 设反应中 n = 2 ΔrGm = ? nFE = ?2×1.0178 ×96485 = ?196.40 kJ/mol ΔrSm = 2×96485 ×(?4.16×10-5)? = ? 8.03J/K· mol ΔrHm =ΔrGm +TΔrSm = ?196.40 + 293×(?8.03)×10-3 = ?198.75 kJ/mol QR = TΔrSm = 293K×(? 8.03)×10-3= ? 2.35 kJ/mol W ′max = ΔrGm = ?196.40 kJ/mol ΔrUm = QR + W ′max = ?2.35 ? 196.40 = ? 198.75 kJ/mol 习题6.4 解：负极（氧化反应）：Zn (s) → Zn2+(a Zn2+) + 2e 正极（还原反应）：Cu2+(a Cu2+) + 2e → Cu (s) 电池反应： Zn (s) + Cu2+(a Cu2+) → Zn2+(a Zn2+) + Cu (s) （1）反应中 n = 2 E( = φ+(? φ-( = 0.337 ? (?0.763) = 1.100V （2）ΔrGm = ? nFE = ?2×1.100×96485 = ?212.27 kJ/mol ΔrG(?= ? RT lnK( = ? nFE( lnK ( = 2×1.100×96485 /(8.314×298 ) = 85.675 ??? K ( = 1.62×1037 习题6.5? 解：负极（氧化反应）：Zn (s) → Zn2+ (a Zn2+) + 2e 正极（还原反应）：2Tl+ (a Tl+) + 2e → 2Tl (s) 电池反应： Zn (s) + 2Tl+ (a Tl+) → Zn2+(a Zn2+) + 2Tl (s) （1）E( = φ+(? φ