第一章紫外光谱题及答案.docVIP

紫外光谱习题 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪何种吸收带？ （1）CH3CH2CHCH2Cl （2）CH2 CHOCH3 （3） （4） （5） O （6）CH3CCH2COCH2CH3 （7）ClCH2CH2=CH CC2H5 解:紫外吸收在200-400nm区域，且有共轭结构 （1）无共轭结构，无吸收锋 （2）共轭结构，无吸收峰 （3）有p?p*跃迁，产生K带和B带吸收 （4）有p?p*跃迁和n?p*跃迁，产生K带、R带和B带吸收 （5）有p?p*跃迁，产生K带和B带吸收 （6）有n?p*跃迁，产生R带，产生烯醇式互变异构体时，还有K带吸收 （7）有p?p*跃迁和n?p*跃迁，产生K带和R带吸收 2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k带) （1） a. CH3（CH2）5CH3 b.(CH3)2C=CH-CH2 =C（CH3）2 c.CH2 CH-CH=CH2 （2） a. b. c. （3）a. b. O c. O O 解： （1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增大，则：c b a （2）有共轭时结构时，l环内共轭l环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：a c b （3）有共轭时结构时，l环内共轭l环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：a c b 3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长 (1) 答：lmax=253（基本值）+20（4个烷基取代）+10（2个环外双键）=283 nm (2) 答：lmax=214（基本值）+20（4个烷基取代）+10（2个环外双键）=244 nm （3） 答：lmax=253（基本值）+20（4个烷基取代）=273 nm （4） 答：lmax= 215（基本值）+10（1个烷基α取代）=225 nm (5) 答：lmax=202（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+10（2个环外双键=246 nm (6) 答：lmax=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）=249 nm (7) 答：lmax=215（基本值）+18（1个烷基γ取代）+36（2个烷基δ取代）+30（延长1个共轭双键）=299 nm (8) 答：无共轭结构，故无吸收 (9) 答：lmax=208（基本值）+60（1个N(CH3)2取代）=268 nm (10) 答：lmax=246（基本值）+7（1个邻位-OH取代）+3（1个间位-CH3取代）=256 nm (11) 答：lmax=230（基本值）+25（1个对位-OH取代）=255 nm 4、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？ （1） a、 答：lmax=217（基本值）+15（3个烷基取代）=232 nm b、 答：lmax=217（基本值）+20（4个烷基取代）+5（1个环外双键）=242 nm (2) a、 答：lmax=214（基本值）+25（5个烷基取代）+10（2个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=287 nm b、 答：lmax=253（基本值）+25（5个烷基取代）+15（3个环外双键）+60（延长2个共轭双键）=353 nm （3） a、 答：lmax=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+12（1个烷基β取代）=237 nm b、 答：lmax=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+30（延长1个共轭双键）=249 nm （4） a、 答：lmax=217（基本值）+30（1个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=247 nm b、 答：lmax=217（基本值）+30（1个β双-OR取代）=247 nm 5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n?p*跃迁的吸收波长如下： 溶剂 己烷 乙醇 水 n?p*跃迁波长/nm 329 309 305 计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。 解： 异丙叉丙酮在水中的氢键强度: E=NA*h*(c/λ水-c/λ己烷) =6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/305-1/329) =28.6KJ/mol 异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强