第六章 化学平习题及解答.docVIP

习题及解答 1．反应CO(g)+H2O(g)(CO2(g)+H2(g)的标准平衡常数与温度的关系为lg=2150K/T-2.216，当CO，H2O，H2，CO2的起初组成的质量分数分别为0.30，0.30，0.20和0.20，总压为101.3kPa时，问在什么温度以下（或以上）反应才能向生成产物的方向进行？ 解 设反应体系的总量为1000g，已知M(CO)=28g·mol-1, M(H2O)=18g·mol-1,M(H2)=2g·mol-1，M(CO2)=44g·mol-1， 则 n(CO)=(300/28)mol=10.714mol n(H2O)=(300/18)mol=16.667mol n(H2)=(200/2)mol=100mol n(CO2)=(200/44)mol=4.545mol Σn=(10.714+16.667+100+4.545)mol=131.926 mol x(CO)=10.714mol/131.926 mol=0.0812 x(H2O)= 16.667mol/131.926 mol=0.1263 x(H2)=100mol/131.926 mol=0.7580 x(CO2)= 4.545mol/131.926 mol=0.0345 因为本题ΣνB=0，所以=Kx，要使反应向生成产物方向进行，须 Qx Kx，即2150K/T-2.216lg2.6408,解得，即在815.1K温度以下反应才能向生成产物方向进行。 2. PCl5的分解作用为 PCl5(g)(PCl3(g)+Cl2(g) 在523.2K、101.325kPa下反应达到平衡后，测得平衡混合物的密度为2.695kg·m-3，试计算 PCl5(g)的离解度。 该反应的和。 解 （1） PCl5(g)(PCl3(g)+Cl2(g) 设α为解离度， 开始 n 0 0 平衡 n(1-α) nα nα 平衡时物质的总量为n(1+α) 平衡体系中pV= n(1+α)RT，从反应可以看出，反应前后的分子数虽然增加了，但总质量没有变（即质量守恒），故 又 所以 （2）以1mol PCl5为基准 当p = p(, α= 0.8时 。 3. 373K时，2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)反应的=0.231。 (1)在10-2m3的抽空的容器中，放入0.1mol Na2CO3(s)，并通入0.2mol H2O(g)，问最少需通入物质的量为多少的CO2(g)时，才能使Na2CO3(s)全部转变为NaHCO3(s)？ (2)在373K，总压为101325Pa时，要在CO2(g)及H2O(g)的混合气体中干燥潮湿的NaHCO3(s)，问混合气体中的H2O(g)分压应为多少才不致使NaHCO3(s)分解？ 解 (1)使Na2CO3(s)转变为NaHCO3(s)的反应写作 Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g) = 2NaHCO3(s) 从本题所给数据看，平衡常数使用Kc更方便。 设反应刚开始时通CO2(g)的量为xmol，则 ，要使反应开始，需，故 ，解得x≥0.12mol。即在现有水气数量的情况下，通CO2(g)的量为0.12mol时反应才刚刚要开始。要使0.1mol Na2CO3(s)全部转化，可能有两种情况。一是需在此基础上各通0.1mol 的CO2(g)和H2O(g)。二是只通CO2(g)不通H2O(g)，这样随着H2O(g)的消耗平衡左移，消耗CO2(g)的量要增加。设0.1mol Na2CO3(s)全部转化后体系仍处于平衡，则此时H2O(g)的量只有0.1mol，设于此平衡的CO2(g)的量为y mol，成立 解得y= 0.24mol。说明在此情况下通CO2(g)的量至少应为0.34 mol。 (2) 考虑反应 2NaHCO3(s) = Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g) 此反应的Kp为 若水气的分压为 p(H2O)，则CO2(g)分压为101325Pa- p(H2O)，即Qp=p(H2O)×[101325Pa-p(H2O)]，要使NaHCO3(s)不分解，需QpKp，即 p(H2O)×[101325Pa- p(H2O)]2.31×109Pa2 由韦伯定理（二次项系数除各项，常数项移右旁，两边各加同一数，一次项系数半平方）解得 p(H2O)- [(101325/2) Pa] 结果为 34641Pa p(H2O) 66684Pa。这告诉我们，水气分压低于34641Pa和高于66684Pa时，NaHCO3(s)会发生分解，水气分压在34641Pa和6