紫外-可见吸收谱法.docVIP

第二章　紫外－可见吸收光谱法 本章地位： 本章是仪器分析课程中光分析方法的第一章，光分析方法中的一些基本理 论、基本概念、基本专业术语，在本章中首次出现并应用，对光分析方法起着建 立基本框架、引导学习思路的作用。 紫外－可见吸收光谱法历史较久远，应用十分广泛，与其它各种仪器分析 方法相比，紫外－可见吸收光谱法所用的仪器简单、价廉，分析操作也比较简 单，而且分析速率较快。 在有机化合物的定性、定量分析方面，例如化合物的鉴定、结构分析和纯度检 查以及在药物、天然产物化学中应用较多。 本章内容： 本章主要讨论了紫外－可见吸收光谱的产生、紫外－可见分光光度计仪器原 理和结构以及紫外－可见吸收光谱法在有机定性及结构分析中的应用。 讲解思路： 让学生首先了解：不同物质具有不同的分子结构，对不同波长的光会产生选择性吸收，因而具有不同的吸收光谱。而各种化合物，无机化合物或有机化合物吸收光谱的产生在本质上是相同的，都是外层电子跃迁的结果，但二者在电子跃迁类型上有一定区别。电子跃迁类型是本章的难点。最后了解利用紫外－可见分光光度计可使物质产生吸收光谱并对其进行检测。鉴定的方法是本章的重点。 学时分配：4学时 概述 分光光度法是基于物质分子对光的选择性吸收而建立起来的分析方法。按物质吸收光的波长不同，可分为可见分光光度法、紫外分光光度法及红外分光光度法。 特点： *灵敏度较高，适用于微量组分的测定。但相对误差较大。 *具有操作方便、仪器设备简单、灵敏度和选择性较好等优点，为常规的仪器分析方法 紫外—可见分光光度法的局限性: 有些有机化合物在紫外可见光区没有吸收谱带,更有个别的化合物紫外可见吸收光谱图大致相似。所以但根据紫外可见光谱图不能完全决定这些物质的分子结构。 一．分子吸收光谱 在分子中存在着电子的运动，以及组成分子的各原子间的振动和分子作为整体的转动。分子的总能量可以认为等于这三种运动能量之和。即： E分子= E电子+ E振动+ E转动 如果用△ E电子，△ E振动以及△E转动表示各能级差，则： △ E电子＞△ E振动＞△E转动 由分子中的电子能级、振动能级和转动能级跃迁产生的光谱分别称为电子光谱、振动光谱和转动光谱。其对应的波谱区范围如下： ΔEe ΔEv ΔEr 电子光谱 振动光谱 转动光谱 紫外可见光 近红外、中红外区 远红外、微波区 由于分子选择性的吸收了某些波长的光，所以这些光的能量就会降低，将这些波长的光及其所吸收的能量按一定顺序排列起来，就得到了分子的吸收光谱。 二．有机化合物的紫外—可见吸收光谱 与紫外-可见吸收光谱有关的电子有三种，即形成单键的σ电子、形成双键的π电子以及未参与成键的n电子。 跃迁类型有：σ σ*、n σ* 、π π *、n π * 四种。 1、饱合有机化合物的电子跃迁类型为σ→σ*，跃迁所需的能量最大，吸收峰一般出现在远紫外区，吸收峰低于200nm，实际应用价值不大。如乙烷的最大吸收峰在135nm处。 2、n→σ* 跃迁，所需的能量比σ→σ*跃迁所需的能量少，吸收光谱的波长一般在150—250nm处。一般发生在有机化合物中的H被杂原子取代后的产物中，如碘代乙烷的吸收峰在259nm处。 这种能使吸收峰向长波方向移动而产生红移现象的原子团称为助色团。 3、不饱合有机化合物的电子跃迁类型为n→π*，π→π* 跃迁，所需的能量较低，吸收峰一般大于200nm。 这两类跃迁都要求有机化合物的分子中含有不饱和键的官能团，这种含有不饱和键的基团称为生色团。 在以上几种跃迁中，只有p-p*和n-p*两种跃迁的能量小，相应波长出现在近紫外区甚至可见光区，且对光的吸收强烈，是我们研究的重点。 第二节 光的吸收定律—Lambert-beer定律 光的选择性吸收与物质颜色的关系： 1．可见光的颜色和互补色： 在可见光范围内，不同波长的光的颜色是不同的。平常所见的白光（日光、白炽灯光等）是一种复合光，它是由各种颜色的光按一定比例混合而得的。利用棱镜等分光器可将它分解成红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等不同颜色的单色光。 白光除了可由所有波长的可见光复合得到外，还可由适当的两种颜色的光按一定比例复合得到。能复合成白光的两种颜色的光叫互补色光。 2、物质的颜色与吸收光的关系：当白光照射到物质上时，如果物质对白光中某种颜色的光产生了选择性的吸收，则物质就会显示出一定的颜色。物质所显示的颜色是吸收光的互补色。 l/nm 颜色 互补光 400-450 紫 黄绿 450-480 蓝 黄 480