13第十章+环境样品前处理新技术精读.pptVIP

四 溶剂极性的影响与选择 活化溶剂：净化固定相 使固定相溶剂化 上样溶剂：样品溶液的溶剂强度尽可能远弱于吸附剂 尽可能强度弱，达到最大保留和穿透体积。 淋洗除杂质溶剂：强于上样溶剂，但也很远弱于洗脱液 洗脱溶剂：尽可能强度大， 洗脱能力强 慢 中等 快 淋洗液 分离机制 典型的弱溶剂 （保留条件） 典型的强溶剂 （洗脱条件） 反相SPE 缓冲液或低浓度的甲醇或乙腈 乙腈、甲醇或溶剂与水的混合物 正相SPE 正己烷、甲苯等 二氯甲烷、甲醇等 阳离子交换SPE 低离子强度缓冲液 0.1mol/L 高离子强度缓冲液（＞0.1mol/L 阴离子交换SPE 低离子强度缓冲液（ 0.1mol/L 高离子强度缓冲液 0.1mol/L SPE 前处理实例： PFOA 水样使用Cleanert PEP柱（500 mg/6 mL，Agela Technologies）进行固相萃取：先后用10 mL甲醇和10 mL水对PEP柱进行清洗和活化。取1L水样以1-2 mL/min的速度通过PEP柱进行吸附萃取，用5 mL含20%甲醇的水溶液进行淋洗，以去除杂质。用真空泵减压控制滴速，然后，用10 mL甲醇对目标物进行洗脱，洗脱液氮吹至1 mL后转移到进样瓶中，上机测定。 Cleanert PEP的吸附剂？ SPE的发展趋势 新型固定相：免疫亲和固定相，分子印迹固 定相，广谱通用性的固定相，整 体萃取材料，磁性纳米 高通量： 微型化： 在线仪器联用： 与其他前处理技术联用： 样品前处理的分类 Off-line pretreatment 脱机处理（单元处理）：每个处理过程独立完成，与下一步处理或样品测定分开。A：灵活、方便；D：容易引入误差； On-line pretreatment 联机处理：将处理好的样品直接引入到分析测试系统，最大的优点是避免人工转移样品，降低分析误差，可自动操作。 1、固相萃取概念、原理 2、HPLC与SPE的异同点比较 3、固相萃取的装置及操作程序 1、活化吸附剂 2、进样3、洗涤4、洗脱 4，阅读WATERS HLB SPE的使用指南 环境样品前处理新技术 环境样品前处理 占整个分析过程所用的时间 6.0% 61.0% 6.0% 27.0% 样品采集 样品处理 分析测定 数据处理 报告结果 环境样品前处理的重要性 为什么要进行样品前处理？ * 环境样品欲测成分含量低，必须浓缩 * 干扰 * 复杂样品不能直接进样，污染损害测试系统 * 有些样品无响应 样品前处理的目的 * 使样品的待测组分状态和浓度适应所选择的 分析技术，浓缩待测组分，提高灵敏度 * 消除基质干扰，改善分析方法灵敏度 * 防止待测组分的损失或降解，减少体积或质量便 于样品的储存和运输 * 减少对仪器的损伤，延长仪器的使用寿命 分离（Separation）：分离是将欲测组分从试样中单独析出，或将几个组分一个一个地分开，或者根据各组分的共同性质分成若干组。 富集（Preconcentration）：富集被认为是分离的一种，即从大量试样中收集欲测定的痕量物质至一较小体积之中，从而提高其浓度至测定下限之上。 衍生化 Derivatization 是指通过化学反应将目标化合物连接上某一特定基团，使其转化为具有新的物化特性（如光谱特性、沸点、聚集态或离子化效率）的化合物，然后对衍生物进行色谱分离和定量分析，从而达到对目标化合物间接定性定量分析的技术。 样品前处理方法的评价准则 能否最大限度的去除影响测定的干扰物； 待测组分的回收率、准确率、重复性、精确性等 操作是否简单 成本低 是否对人体或环境构成危害 传统前处理方法的缺点 劳动强度大 时间周期长 手工操作较多，容易引入误差，重复性差 对复杂样品需多种方法结合，步骤繁琐，样品损失多 使用大量有机溶剂 新型的样品前处理技术 固相萃取 固相微萃取 超临界流体萃取 加速溶剂萃取 微波萃取 液体样品 固体样品 固相萃取技术（Solid Phase Extraction，SPE 一、SPE的概念与原理 二、装置及操作程序 三、 四、溶剂的选择 固相萃取的分离模式 五、SPE展望 一 固相萃取 SPE 的概念与原理 SPE是一种基于液-固吸附分离原理，结合柱色谱分离原理的前处理技术。 新的填料SPE也包含液-液萃取分离原理。 固相萃取柱 通过颗粒细小的多孔固相吸附剂选择性地吸附溶液中被测物质，杂质被洗脱，被测物质被定量吸附，然后再换用另一种溶剂解吸附或热解析被测物质，从而达到分离富集被测物质的目的。 慢 中等 快 淋洗液 ？ SPE与柱层析、HPLC的比较 固相萃取微处理小柱通常由粒径为40 ?m，各种不同吸附特性的填料（活性炭、硅藻土、氧化