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第六章 两性表面活性剂 6.1 两性表面活性剂概述 6.2 两性表面活性剂的性质 6.3 两性表面活性剂的合成 6.4 两性表面活性剂的应用 本章重点 1．掌握两性表面活性剂的基本性质 2. 掌握两性表面活性剂的分类方法 3．理解两性表面活性剂的合成 4．了解两性表面活性剂的应用 表 面 活 性 剂 整个表面活性剂中开发较晚的一类： 1937年美国专利开始报道； 1940年美国杜邦公司首次报道了甜菜碱系两性表面活性剂； 1948年，法国研究出对电解质稳定的氨基酸系两性表面活性剂，并应用于外科消毒杀菌等方面； 我国自20世纪70年代前后开始研究，目前有少量品种逐渐投入市场。 1、两性表面活性剂具有等电点 两性表面活性剂通常总含有酸性基团和碱 性基团，因此，在溶液中表现出最大的特征 是有着两性化合物物共同具有的等电点性质。 它与两性表面活性剂的许多性质，如吸附、 溶解等密切相关。 以氨基丙酸为例 PH﹥4 PH﹦4 PH﹤4 在PH﹥4，呈现阴离子型表面活性剂特征； 在PH﹤4，呈现阳离子型表面活性剂特征； 在PH﹦4附近，以内盐的形式存在，这种内盐一般成为“两性离子”。 在PH﹦4左右的狭窄范围内，若将此 溶液置于电场中，溶液的双离子化合物 不向任何方向移动，即分子内的净电荷 为零，此点被称作等电点。 在等电点时，表面活性剂在水中的溶 解度最低，它的发泡、润湿及洗涤能力 也最低。 2、几乎可以同所有其他类型的表面活 性剂进行复配，而且在一般情况下都产 生加和增效作用。 3、具有较低的毒性和对皮肤、眼睛刺 激性，可以用在化妆品和洗发香波中。 4、具有极好的耐硬水性和耐高浓度电 解性，甚至在海水中也可以有效地使用。 5、对织物有优异的柔软平滑性和抗静 电性。 例如：涤纶线用月桂酸为原料的咪唑 啉两性表面活性剂处理后，表面电阻可 7.5×1011欧姆降到1.2×107欧姆。 6、具有良好的乳化性和分散性。 7、可以吸附在带有负电荷或正电荷的 物质表面上，而不产生憎水薄层，因此 有很好的润湿性和发泡性。 8、两性表面活性剂的杀菌性能 两性表面活性剂作为杀菌剂，具有许多阳离 子型表面活性剂所不及的优点，甜菜碱、咪唑啉 型尤为突出： 1）具有良好的洗净力和浸湿能力，毒性低。 2）杀菌能力受PH值影响小，在蛋白质、氨基酸 等存在时杀菌力基本不变； 3）对金属有缓蚀作用，适于对金属器皿的净洗 和杀菌； 4）和其他类型的表面活性剂配伍性好。 9、有良好的生物降解性 当ABS、LAS、AES分别降解10%、55%、 80%的情况下，两性表面活性剂一般可 达95-100%。 6.1.2.2 按整体化学结构分类 甜菜碱型 咪唑啉型 氨基酸型 氧化胺型 氧化胺的化学性质与两性表面活性剂 相似，既与阴离子表面活性剂相容，也 与阳离子表面活性剂、非离子表面活性 剂相容； 在中性和碱性溶液中显示非离子特 性，在酸性溶液中显示弱阳离子特性。 两性表面活性剂最突出的特性之一 是它具有两性化合物所共同具有的等电 点的性质，这是两性表面活性剂区别于 其他类型表面活性剂的重要特点。 6.2.2临界胶束浓度与PH值的关系 两性表面活性剂的临界胶束浓度随 着溶液PH值的增加而增大。 6.2.3 PH值对表面活性剂溶解度和发泡性的影响 1、等电点时溶液的PH﹦4，在等电点时，由于活性剂以内盐形式存在，其溶解度及泡沫量均最低。 2、当介质的PH﹥4，即高于等电点时，呈现阴离子表面活性剂的特征，发泡快，泡沫丰富而且松大，溶解度迅速增加； 3、当介质的PH值﹤4，即低于等电点时，呈现阳离子表面活性剂的特征，泡沫量和溶解度也较高。 6.2.4 在基质上的吸附量及杀菌性与PH值的关系 PH值低于等电点的溶液中，显示阳 离子表面活性剂的特征，在羊毛和毛发 上的吸附量大，亲和力强，杀菌力也比 较强； PH值高于等电点的溶液中以阴离子 的形式存在，上述性能不理想。 6.2.5 甜菜碱型两性表面活性剂的临界胶束浓度与碳链长度的关系 对于甜菜碱两性表面活性剂，其临界胶束浓度 与烷基R碳链长度的关系可用下式表示： lgcmc A-Bn 式中，n为烷基长碳链中碳原子的个数； 常数A 1.5-2；B 29。 此类表面活性剂的临界胶束浓度可由上式计 算外，也可以由实验测得。 随着烷基链碳数的增加，cmc明显降低。 改变两性表面活性剂中的阳离子或阴离子 基团，也会对cmc产生影响； 例如 含季铵阳离子的两性表面活性剂的cmc高 于含季磷阳离子的品种； 带有不同的阴离子的表面活性剂的cmc按 照下述顺序递减。 -COO-＞-SO3-＞-OSO3- 6.2.6 两性表面活性剂的溶解度和Krafft温度点 1、对于羧酸甜菜