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第二章 制浆造纸废水的污染与控制 中国除了人均淡水资源贫乏之外,水资源的分布在时间和空间上也很不平衡。 中国属季风气候,水量大部分集中在汛期,夏季径流量几乎占全年的40%,那时大量的淡水未被利用,通过洪水排入大海,而其余时间又往往缺水, 因持续干旱而造成河流断流现象时有发生。 从地区上来说,中国长江流域及其以南地区的径流量约占全国的81%,而北方广大地区不足20%。南方人均年径流量为4,170立方米/年,北方只有938立方米/年,南方为北方的4.5倍。中国目前600多个城市中有300我个城市缺水,日均缺水量达1,600万立方米,影响产值每年为200亿元以上。 水资源的短缺,严重制约了城市 的经济发展,使得一些城市不得不进行长距离引水,耗资巨大。 二、水质与水质标准 水质指标大致可分为: 1 物理指标 嗅味、温度、浑浊度、透明度、颜色等 2 化学指标 a 非专一性指标:电导率、pH值、硬度、碱度、无机酸度等; b 无机物指标:有毒金属、有毒准金属、硝酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐等; c 非专一性有机物指标:总耗氧量、化学耗氧量、生化耗氧量、总有机碳、高锰酸钾指数、酚类等; d 溶解性气体:氧气、二氧化碳等] 3 生物指标 细菌总数、大肠菌群、藻类等 4 放射性指标 总α射线、总β射线、铀、镭、钍等 水体污染可分为物理性污染、化学性污染和生物性污染。 物理性污染是指水的浑浊度、温度和水的颜色发生改变,水面的漂浮油膜、泡沫以及水中含有的放射性物质增加等; 化学性污染包括有机化合物和无机化合物的污染,如水中溶解氧减少,溶解盐类增加,水的硬度变大,酸碱度发生变化或水中含有某种有毒化学物质等; 生物性污染是指水体中进入了细菌和污水微生物等。 事实上,水体不只受到一种类型的污染,而是同时受到多种性质的污染,并且各种污染互相影响,不断地发生着分解、化合或生物沉淀作用。 第二节 制浆造纸废水的来源与水量 制浆造纸废水主要来源于生产工艺中的备料、蒸煮、冷凝、洗浆、漂白和抄造纸工序。 二 蒸煮废液 植物纤维原料经过蒸煮以后,50%~80%转化为纸浆,其余20%~50%的物质则溶于蒸煮液中。 制浆方法和所用原料不同,则蒸煮废液的组分也存在很大差异,其主要成分为木素、糖类及蒸煮所用的化学药剂。 碱法制浆产生的废液呈黑色,称为“黑液”。 酸法制浆产生的废液呈红色,称为“红液”。 制浆造纸废水的污染以黑液为主。 1 黑液 碱法制浆采用的蒸煮药剂为NaOH或 NaOH+ Na2S。 黑液中含有的污染物质大致上可分为无机物和有机物两大部分。 有机物主要是碱、木素、半纤维素的降解产物。 无机物主要是硫酸钠、碳酸钠、硅酸钠,以及NaOH和Na2S等钠盐。 对黑液碱进行回收利用是解决制浆厂废水污染的重要途径之一。回收之后可减少纸浆厂的总排污负80%~85%,并利用其中有机物燃烧产生的热能,回收其中所含的化学药品。 2 红液 酸法制浆采用的化学药剂是以钙、镁、钠、铵等为盐基的酸性亚硫酸盐或亚硫酸氢盐。 红液的化学成分复杂,其中的有机物主要是木素和纤维素,还包含有糖类和制浆药剂。 亚硫酸铵法以亚硫酸铵为蒸煮药剂,其中肥分(氮、钾、磷)很高,可将这部分废水经过一定预处理之后用于农业灌溉或制作肥料。 回收其中的化学品及热能,是解决红液污染的基本途径。 3 污冷凝水 蒸煮过程的冷凝水是污冷凝水的来源之一。主要含有烯类化合物、甲醇、乙醇、丙酮、丁酮及糠醛等污染物,还可能含有硫化氢、有机硫化物及油类物质。 蒸煮过程中产生的污冷凝水是制浆厂污冷凝水的另一个来源。 亚硫酸发制浆中,红液蒸发污冷凝水是重要污染源,其主要污染物是醋酸,其次是甲醇及糠醛。 4 机械浆及化学机械浆废水 机械浆得率较高,因而污染物的产生量较少。化学机械浆属于两步制浆法,污染物的排放负荷比化学制浆过程少得多,但比传统磨木浆排污负荷可能高若干倍。 5 洗浆、筛选废水 洗浆废水主要来源于洗浆机和贮槽的清洗水以及设备的跑、冒、滴、漏。 筛选和净化主要是为了去除粗浆中的生片、木节、粗纤维素及非纤维素细胞、沙砾和金属屑。 筛选后的浓缩排水也是筛选废水的来源之一。 6 废纸回用过程的废水 废纸回用需经过碎解、净化、筛选、浓缩等几个阶段才能制成纸浆。 在以上各个阶段中都会产生污染性质不同的废水。此外,为了使废纸脱墨,要使用化学药品,之后还要采用洗涤法或浮选法洗除纸浆中的油墨粒子。 7 漂白废水 纸浆漂白的两种类型: 以氧化性漂白剂破坏木素及有色物质的结构,使其溶解,从而提高纸的纯度与白度; 以漂白剂改变有色物质分子上发色基的结构,使其脱色,但不设计纤维组分损失。 使用含氯漂白剂产生的漂白废水污染严重;而使用过氧化物漂白剂产生的废水污染相对较轻。 漂白废水主要含有有机物、悬浮物,并具有颜色,还含有剩余漂白剂。 8 造纸废水
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