超临界CO2发LA(聚乳酸)工艺技术研究.docVIP

超临界CO2发泡PLA（聚乳酸）发泡工艺技术研究 张建群 沙燕 李 勇 山东通佳机械有限公司 山东省物理发泡塑料机械工程技术研究中心 摘要：据有关部门的统计显示，全球每年约生产塑料制品1亿吨，其中一次性发泡包装材料3000万吨。这些和我们的生产生活密不可分的塑料制品及包装因为难以自然分解和合理回收利用，而造成了令人头痛的“白色污染”，并且对不可再生的石油资源产生了严重的依赖。聚乳酸 PLA 是利用有机酸乳酸为原料生产的新型聚酯材料，聚乳酸有良好的生物可降解性，使用后能被自然界中微生物完全降解，用它制成的各种制品埋在土壤或水中，6至12个月即可完成自动降解，在微生物分解下生成碳酸气和水。采用PLA作为原料生产一次性发泡包装材料具有良好的环境和社会效益。 关键词：超临界CO2、PLA发泡挤出、双阶挤出塑化混合、高压恒温机头 前言：根据初步统计目前我国各类一次性餐盒的年生产能力约 在115亿只以上，已初具规模。其中仅高发泡塑料餐盒就达80亿只左右。随着快餐业的发展，快餐盒的社会需求量还将逐步扩大。面对如此大的市场需求，作为最有效的取代品之一的PLA全降解餐盒生产将形成一个新兴的包装行业，如能从规模生产和其它措施中降低成本，以不断挤占现有的塑料快餐盒市场，定会取得良好的社会效益和经济效益。 超临界CO2发泡工艺技术在PLA发泡中的应用 超临界流体（简称SCF）发泡技术已成为国内外业界研究的热点。目前CO2是研究最为广泛的体系，这主要归因于其临界点（临界温度为31.8℃，临界压力为7.38MPa），温度和压力的微小改变可使CO2的密度产生较大变化，进而使与密度相关联的黏度、比热容、介电常数、传递特性和溶解能力等物理化学性质发生较大的变化。在超临界CO2具有近似液体的密度气体的黏度，对聚合物熔体有很好的增塑作用，能降低聚合物熔体的黏度，提高熔体的流动性，降低挤出温度，作为发泡剂具有无毒、不可燃、ODP发泡效率高等优点。另外，CO2是工业生产的副产品，不需要额外生产，不会造成环境污染在一定程度上限制了其使用范围。 图1：生产工艺流程图 1 通过高精密的质量流量闭环控制装置输送超临界CO2，精确控制CO2流量，并确保输送的CO2处于超临界状态。解决超临界CO2输送不稳、流量难控制的问题； （2）增加挤出设备中混合元件，提高超临界CO2与树脂的相容性。通过工艺控制和工艺条件调整确保注入的CO2能够全部溶解于聚合物； CO2在聚合物熔体中的高质量分布、分散和溶解。增加挤出设备中混合元件，利用特殊螺杆结构，增加CO2与熔体的接触面积，提高CO2的在熔体中溶解度和分散度； （3）注入点位置设置在二级主机，保证注入气体不会向进料方向移动，避免了因此造成的体系不稳定。同时在挤出设备中增加压力阻力障碍，增加熔体压力，利用熔体回流混合，起到一定的塑化和均化作用，增大了气体分散均匀性； 图2：发泡剂注入量对泡体质量的影响 （4）精密控制螺杆转速和沿机筒方向的温度分布，提高熔体压力和黏度，增加CO2溶解度和分散度，利用模具温度控制仪提高口模处温度控制。在挤出发泡过程中，温度是一个极为重要的工艺参数，制品的发泡性能对温度具有很大的依赖性。本机组采用了PID智能控温系统控制温度，机筒采用恒温导热油循环控制，满足PLA对温度的敏感性要求。 2、成核剂对PLA发泡泡体质量的影响 由于PLA结晶度较高不利于气体发泡,根据热点成核理论,加入无机成核剂，形成大量的气泡核,这样才有利于气泡的形成,并能提高泡孔细度,从而得到泡孔均匀、细密的泡沫体。成核剂的用量对复合材料的性能有着较大的影响。 图3：成核剂添加量对材料物理性能的影响 从图中可以看出，随着成核剂量的增加，复合材料的拉伸强度、冲击强度及弯曲强度呈现先下降后上升的趋势，当成核剂用量约为0.4%时，复合材料的各项性能指标为最佳值。通过电镜扫描看到泡孔分布均匀。 成核剂粒径的大小对发泡质量也有着重要的影响。成核剂粒径越小，形成的泡孔越细密，材料的冲击强度和延展性就越高。当成核剂为纳米级时，复合材料的各项性能有显著地变化。 图4：PLA发泡片材电镜照片 3、应用分析：工艺条件对PLA发泡质量和发泡性能的影响 （1）挤出温度对发泡质量的影响 PLA在挤出加工过程中，挤出温度的合理控制十分重要。高质量的发泡体只能在较窄的温度范围内得到。当熔体的温度过高时，挤出物料本身的熔体强度低，则泡内的发泡压力可能超过泡沫表面张力所能承受的限度，从而使泡孔破裂，制品表面粗糙，泡孔结构出现不均匀，密度有上升趋势。当挤出温度过低时，发泡剂分解不均匀，也不会得到均匀、密度较高的发泡制品。 （2）挤出压力对发泡质量的影响 挤出压力和挤出温度一样，也是用以调节发泡质量和工艺的重要参数。从图中可以看出，随着挤出压力的升高而制品的泡孔直径明显减