醇酚醚醛酮习题综述.ppt

2．某化合物A的分子式为可以使溴水很快C8H14O，褪色，可以和苯肼发生反应。A氧化后得一分子丙酮及另一化合物B，B具有酸性，与次碘酸钠发生反应生成碘仿和一分子酸，酸的结构是HOOCCH2CH2COOH， 试推测A的结构。 3. 用化学方法区别下列化合物： 1、环己烯 2、环己醇 3、环己基甲醛 4、环己酮 5、甲基环己基甲酮 Br2/CCl4 褪色 X X X X I2/NaOH --- X X X 沉淀 AgNO3/NH3 --- X 银镜 X --- 2,4-二硝基苯肼--- X --- 沉淀 --- 2、指出下列化合物进行亲核反应的活性顺序，并简要说明原因。 （1）R2C=O , (C6H5)2CO , C6H5COR和C6H5CH2COR （2）R2C=O , HCHO 和RCHO （3）ClCH2CHO , BrCH2CHO , CH2=CHCHO , CH3CH2CHO , CH3CF2CHO （4）CH3CHO , CH3COCH3 , CF3CHO , CH3CH=CHCHO , CH3COCH=CH2 （5）HSCH2CH2CHO , NCCH2CHO , CH3SCH2CHO , CH3OCH2CHO 答 1）C6H5CH2COR R2C=O C6H5COR(C6H5)2CO Ar直接和羰基相连时，因共轭效应使羰基碳的正电荷离域分散到芳环上，使羰基碳的正电性减少，不利于亲核进攻，而在C6H5CH2COR中的Ar只有拉电子诱导作用，故可加速反应。? （2）HCHO RCHO R2C=O 从反应物到过渡态，羰基碳原子由sp2变为sp3，过渡态越拥挤，稳定性就越小，因而R积大都会使过渡态的稳定性减小。另外斥电性基团R也不利于负电荷的分散，使过渡态的稳定性降低。 （3）CH3CF2CHO ClCH2CHO BrCH2CHO CH3CH2CHO CH2=CHCHO 羰基上的拉电子基团可以使羰基碳的正电性增强，有利于亲核反应，推电子诱导效应越强，加成反应越容易；羰基上的推电子基团可使羰基碳的正电性减小，不利于亲核反应。推电子效应越强，亲核反应越难。 （4）CF3CHOCH3CHOCH3COCH3CH3CH=CHCHOCH3COCH=CH2 （羰基上取代基诱导效应的影响） （5）NCCH2CHOCH3OCH2CHOCH3SCH2CHOHSCH2CH2CHO （羰基上取代基诱导效应的影响） 3、下列化合物中，哪些能与饱和亚硫酸氢钠加成？哪些能发生碘彷反应？写出反应产物。 （1）CH3COCH2CH3 （2）CH3CH2CH2-CHO （3）CH3CH2OH （4）CH3CH2COCH2-CH3 （5）(CH3)3CCHO （6）CH3CH(OH)CH2CH3 （7）(CH3)2CHCOCH(CH3)2 （8）CH3CH2CH(CH3)CHO （9） （10） ? 能与饱和亚硫酸氢钠加成的有：（1）（2）（5）（8）（10） 能发生碘仿反应的有：（1）（3）（6）（9） 4、用化学方法区别下列各组化合物 （1）苯甲醛、苯乙酮和正庚醛 （2）甲醛、乙醛和丙酮 （3）2-丁醇和丁酮 （4）2-己酮和3-己酮 试剂 苯甲醛 苯乙酮 正庚醛 碘仿反应 X 沉淀 X 托伦试剂 X — 银镜 试剂 甲醛 乙醛 丙酮 碘仿反应 X 沉淀 沉淀 托伦试剂 --- 银镜 X （3）用2，4-二硝基苯肼区别。 丁酮与2，4-二硝基苯肼生成黄色沉淀，2-丁醇不反应。 ? （4）用碘仿反应区别。2-己酮能发生碘仿反应，而3-己酮不反应。 16 写出丙酮与下列试剂反应的产物。 (1)H2，Pt (2)LiAlH4，后水解 (3