化学平衡(概念析).docVIP

1.　任一反应的平衡常数是否为一个不变的常数？ 答：不是。平衡常数只是在一定的条件下才有定值，有的平衡常数只受温度的影响，如 ，也有的平衡常数既受温度的影响，又受压力的影响，如 。 ?　根据公式 ，所以说 是在平衡状态时的吉布斯自由能的变化值,这样说对不对? 答：不对。在等温、等压、不作非膨胀功时，吉布斯自由能的变化值等于零，这样才得到上述公式。 是在标准状态下吉布斯自由能的变化值，在数值上等于反应式中各物质标准化学势的代数和，即： 在一定的温度、压力且不作非膨胀功的条件下，若某反应的，能否研制出一种催化剂使反应正向进行？ 答：不能。催化剂只能改变反应的速率，而不能改变反应的方向。用热力学函数判断出的不能进行的反应，用任何方法都不能使它进行。 　某反应的 ，所以该反应一定能正向进行吗？ 答：不一定。判断反应能否进行只能用等温、等压、不作非膨胀功时的值，若，则能正向进行。而 值只能起个估算作用，若它的值很负，基本上决定了 的符号，则估计反应可以进行。现在 值虽是负值，但绝对值太小，不足以决定 的符号，所以反应能否进行还决定于 的值。 　对于反应前后气体分子数不变的反应，是否无论压力如何变化， 总是常数？ 答：不是。 是各气态物质以压力表示的经验平衡常数，它与气体的活度系数有关，是温度和压力的函数。只有当气体可看作理想气体时，活度系数为1， 才仅是温度的函数，与压力无关。 　 若用下列两个化学计量方程式来表示合成氨反应，两者的 和 的关系如何？ 答： 的下标“m”表示反应进度为1 mol时吉布斯自由能的变化值，现在两个反应式中各物的量成倍数关系，所以 。因为 ，所以 反应达到平衡时，宏观和微观特征有何区别？ 答：到达平衡时，宏观上反应物和生成物的量不再随时间而变化，好像反应停止了。而微观上，反应仍在不断的进行，反应物分子变为生成物分子，而生成物分子又不断变成反应物分子，只是正、逆变化的速率恰好相等，使反应物和生成物的量不再随时间而改变。 　 若选取不同的标准态，则 值就不同，所以反应的 也会改变，那按化学反应等温式计算出来的 值是否也会改变？ 答：不会。因为 ，某物质的化学势 在一定的状态下有定值，并不因为所取标准态不同而不同。严格讲，选取标准态不同，并不是 值不同，而是在化学势表示式中的第一项 值会不同，因为这项中包涵了浓度表示式有关的项，浓度表示法不同，所取标准也不同，所以 值也会不同。 　　例如：浓度用质量摩尔浓度 表示，根据亨利定律 ， 　　同理，若浓度用 表示，则得 　　显然， 是相同的，而 。 　反应达到稳态和平衡态有何区别？ 答：稳态是指在反应过程中某反应物质B的浓度或压力不再随时间而改变，即 ，这物质B可以是反应物，也可以是生成物或中间产物。平衡态是指正向和逆向反应速率相等，反应的净速率为零，宏观上看，反应似乎停止了，产物的百分含量不再因为反应时间的延长而有所增加。 　在氧气不充分的情况下，碳燃烧不完全，生成一氧化碳， ，已知该反应的 与温度的关系式为： ，能否用升高温度的办法，使 值更负，从而使 值变大？ 答：不能。 值受温度的影响要用van’t Hoff公式衡量，即 ，这是一个放热反应， 小于零。所以，升高温度， 值变小。 合成氨反应达到平衡后，保持体系温度和压力不变，加入水气作为惰性气体，并设所有气体近似为理想气体，问： （1） 氨的百分含量有何变化？　 （2） 热力学平衡常数有何变化？ 答：（1）　合成氨是气体分子数减少的反应，加入惰性气体相当于降低压力，不利于正向反应，氨的百分含量会下降。 　　（2）　热力学平衡常数不变，因为气体为理想气体， 仅是温度的函数。 　 该反应达平衡后，增加总压，保持温度不变，气体可视为理想气体。则 和 有何变化？ 答： 不变，因为气体是理想气体， 不仅是温度的函数。但 增加，因为这是气体分子数减少的反应，增压有利于正向反应，氧气含量会增加，氯气含量会减少。 　 某分解反应为 ，问热力学平衡常数 与离解压p之间的关系如何？ 答： 则 在一定温度和总压为p的条件下，有下述气相反应，设均为理想气体，写出 、 和 之间的关系？ 答：　该反应的气相分子代数和 工业上制水煤气的反应为 设反应在673K时达到平衡，试讨论下列因素对平衡的影响。 （1）增加碳的含量　　　　（2）提高反应温度 （3）增加体系的总压力　　（4）增加水气分压 （5）增加氮气 答：（1）增加碳的含量，只要碳是纯的固态，则它的相对活度等于1，它的化学势就等于标准态时的化学势，在复相化学平衡中，纯固体项不出现在平衡常数的表达式中，则对平衡无影响。 　（2）提高反应温度会使平衡右移，因为这是一个吸热反应。 （3）增加体系的总压力会使平衡左移，因为这是一个气体分子数增加的反应，增加压力，会使平衡向体积变小的方向移动。