化学奥赛培训教之第五章 电解质溶液.docVIP

化学奥赛培训教程 第一节 电解质溶液中的平衡 1、常温下，某溶液中的H+浓度为1.0×10－3mol/L。则该溶液中仅由水电离出来的c H+ 可能是（ ） A．1.0×10－3mol/L B．1.0×10－7mol/L C．1.0×10－9mol/L D．1.0×10－11mol/L 解析：常温下，溶液中的H+浓度为1.0×10－3mol/L，可知茯pH 3，小于7，故该溶液显酸性。而溶液显酸性可能是由于溶质（酸）电离出的H+或水解产生的H+造成的，所以要分两种情况。当溶质为酸时，对水的电离起抑制作用，这时由水电离的c H+ 1.0×10－7mol/L，应以溶液中浓度小的c OH－ 为准，由Kw计算为c H+ c OH－ 1.0×10－11mol/L，选D；当溶质为强酸弱碱生成的盐类时，对水的电离起促进作用，这时由水电离出的c H+ 1.0×10－7mol/L，应以溶液中浓度大的c H+ 为标准，即c H+ 1.0×10－3mol/L，选A。所以答案为A、D。 注：本题考查酸、盐对水的电离平衡的影响及分析推理能力。 2、25℃时，在0.1mol/L某种弱酸的钠盐NaA溶液中，水的电离度为α1，在0.1mol/L的盐酸中，水的电离度为α2，若则0.1mol/L NaA溶液的pH约为（ ） A．4 B．7 C．10 D．13 解析：理解在NaA溶液中，水的电离受到促进；在HCl溶液中，水的电离受到抑制是解本题的关键。 根据题意，有： A－＋H2OHA＋OH－ 1－x x x H2O H+ ＋ OH－ 1－x 0.1＋x x 0.1＋x x 10－14 x 10－13 mol/L 所以，NaA中的c H+ 10－10，pH 10，故选C。 3、将相同物质的量浓度的某弱酸（A为弱酸根）溶液与KA溶液等体积混匀，测得混合后溶液pH 10，则下列关系式正确的是（ ） A．c K+ c A－ B．c A－ c HA C．c K+ c A－ D．c HA ＋c H+ c K+ ＋c OH－ 解：此溶液的电荷守恒式为： c H+ ＋c K+ c OH－ ＋c A－ 因为pH 10，c OH－ c H+ 所以c K+ c A－ 。因此A错误，C正确。 此溶液的物料守恒关系式为： c 总 c HA ＋c A－ c HA ＋c H+ ＋c K+ －c OH－ 2c K+ 因为c HA ＋c H+ c K+ ＋c OH－ ，因此D正确。 由c K+ c A－ ＋c OH－ －c H+ 所以c HA ＋c H+ c A－ ＋c OH－ －c H+ ＋c OH－ c HA ＋2c H+ c A－ ＋2c OH－ 因为c OH－ c H+ 故有c HA c A－ 因此B不正确。所以本题答案为C、D。 注：本题考查溶液中粒子浓度大小的比较与等式关系，要求熟练掌握并能应用电离平衡，水解平衡等知识。 4、某一元弱酸HA，用适当方法称此酸重6.675g，配成1.000L pH为2.853的溶液。将此溶液部分移入250cm3的锥形瓶中，用未知浓度的NaOH溶液进行滴定，当滴入3.77cm3的NaOH溶液时，溶液的pH为4.000，继续滴入至16.00cm3，溶液的pH为5.000。试求： （1）此一元弱酸HA的Ka。 （2）HA的相对分子质量。 解析：设cb为NaOH溶液的浓度，Vb为化学计量点时NaOH溶液滴入的体积，ca为未知酸的初始浓度，Va为未知酸的初始体积。则caVa cb·Vb。 在滴入过程中，因体系为缓冲溶液体系，所以 两式相除得： 代入缓冲溶液公式中，求得Ka 1.77×10－5。 未知酸的pH 2.853，所以 5、将未知质量的某酸溶于未知量水中，用未知浓度的强碱去滴定，当用去3.05mL强碱时，溶液的pH 4.00，当用去强碱12.91mL时，pH 5.00，试计算该酸的Ka。 解析：设c NaOH 为NaOH的浓度，V NaOH 为滴到化学计量点所滴入的NaOH溶液体积，未知酸HA的浓度为c a ，体积为V a 。则： c a V a c NaOH V NaOH 由于未滴到化学计量点前，溶液的组成是由未被中和的HA及其钠盐组成的缓冲溶液，所以 当滴入3.05mL NaOH时，pH 4.00，此时 联立方程，解得V NaOH 20.15 mL ，代入方程中任一个，得 Ka 1.78×10－5 注：本题考查缓冲溶液知识及应用缓冲溶液知识解决问题的能力。 第二节 电 化 学 1、（上海市2001年奥赛初赛试题）银器皿日久表面因生成硫化银而逐渐变黑色。将一定浓度的食盐溶液放入铝制容器中，再将变黑的银器浸入此溶液中，放置一段时