无机化学第8章解析.ppt

典型过渡元素的通性： 1、全部是金属元素（但Hg为液态） 1 熔点、沸点高,熔点最高的单质：钨 W 2 硬度大,硬度最大的金属：铬 Cr 3 密度大,密度最大的单质：锇 Os 4 导电性 Ag ，导热性 Ag ，延展性好 Au 2、都有可变化合价（除IIIB的Sc、Y、La外）（为何？） 3、水合离子都呈一定颜色（IIIB除外）（为何？） 4、都有较强形成配合物的能力 5、都能形成一些顺磁性的化合物 离子颜色 钒族简介 Ｖ Ｎb Ta 0.015% 2.4×10-3% 2.0×10-4% 在自然界中较稀散，总是与其他金属混合在一起。比较重要的有：钒酸钾铀矿K UO2 VO4·3/2H2O。 Nb、Ta半径相近，有如孪生姐妹，共生矿：铌 钽 铁矿Fe[ Nb.Ta O2]2等。分散而不集中。 尼日利亚是世界上Nb最大的供应商。由于电子计算机、手机等行业的迅速发展，Nb、Ta在电子线路中有重要用途，对此开采犹如淘金般的火爆。 V主要用于合金。它渗入钢成钒钢。钒钢与普通钢相比有结构紧密，韧性、弹性与机械强度高的特点。钒钢穿甲弹，能射穿40cm厚的钢板。大量应用于制造汽车、飞机的发动机轴、弹簧及汽缸等。 Nb、Ta同样在合金中有改善金属的重要性能，有钢的“维生素”之称。加入少量，就可以增加延展性、抗磨性、耐冲击性等。同时也能改变化学性能。如：Al在OH-可溶，只需加0.05%Nb，就不与碱反应。许多合金在低温下，会变得象玻璃一样脆，但加入0.7%的Nb，在-80℃下，仍保持原来强度。 在高温时，钒能和大多数非金属化合，并可与熔融的苛性碱发生作用，例如，在933K以上时，钒与空气中的氧作用，生成物由低价氧化物到高价的V2O5。2V + O2 2VO V + 3O2 2V2O32V2O3 + O2 4VO2 4V + 5O2 2V2O5钒与氯在加热时便生成四氯化钒。V + 2Cl2 VCl4 钒的重要化合物 1、V2O5 V2O5 , 砖红色固体，无臭、无味、有毒，是钒酸 H3VO4 及偏钒酸 HVO3 的酸酐。 加热偏钒酸铵可得V2O5。 V2O5为两性偏酸性的氧化物，主要显酸性，易溶于强碱溶液中生成正钒酸盐 V 溶液，加热时生成偏钒酸盐溶液。在pH １的酸性溶液中，能生成淡黄色的钒二氧基VO2+阳离子。 V2O5也具有微弱的碱性，它能溶解在强碱中。 矿物中提炼： V2O5+2NaCl+0.5O2 2NaVO3+Cl2（煅烧条件） 实验室：（NH4）VO3 V2O5+2NH3+H2O （加热条件） ① 易溶于碱（显酸性）：V2O5+6OH- 2VO43-+ 3H2O ② 也溶于浓强酸（显弱碱性）：形成VO2+、VO3+ ③?较强氧化性：V2O5+HCl VOCl2+Cl2+H2O 2 ? 钒酸盐 ①随酸度不同，形式不同 同多酸 ; 强碱 （加酸———————→）强酸 VO43-→V2O74-→V3O93-→V10O286-→VO2+ V:O 1:4 1:3.5 1:3 1:2.8 1:2 ②氧化还原性 ??A：VO2+ 1.0v VO2+ 0.36v V3+ -0.26v V2+ -1.19v V 橙黄 兰 绿 紫 颜色丰富，仙女之称。 VO2+（加足量Zn→）由黄→兰→绿→紫 [颜色变化]  紫色 → 绿色 → 蓝色 → 绿色 → 黄色[现象解释] VIB概述 Cr Mo W 1.0×10-2% 1.5×10-4% 1.55×10-4% 价电子 3d54s1 4d55s1 5d46s2 存在状况：后两者的总含量不太高，比Nb、Ta低。但在我国含量极为丰富。辉钼矿MoS2，白钨矿CaWO4， 黑钨矿 FeⅡ、MnⅡ WO4， 铬铁矿Fe CrO2 2。 性质之最：Cr是金属中硬度最大的。高纯时，硬度降低。 W是金属中熔点最高的，有3683K。 这些性质与其电子结构有很大关系，即：原子间结合力大——金属键强。 Cr 3d54s1 Mo 4d5s1 W 5d46s2 能够提供最多的未成对电子，参与成键。 技术：铬盐钝化技术，在国外1930年才开始，在我国西安出土的秦始皇时代的三把宝剑，在潮湿的地下，毫无锈迹，剑身乌亮，寒光逼人。 不锈钢：Cr12-18%，Ni，Fe合金 H2CrO4，H2Cr2O7，MCrO4 2CrO42-+2H+ Cr2O72-+H2O K 1014 酸性溶液中，以Cr2O72-存在；碱性溶液中，以CrO42-存在； 中性溶液中，则：[Cr2O72-]/[CrO42-]2 1； 沉淀盐，以MCrO4形式存在。 BaCrO4 黄色 KSP 1.2