丁苯橡胶的生产艺及技术进展.doc

丁苯橡胶的生产工艺及技术进展 丁苯橡胶是丁二烯和苯乙烯两种单体经共聚合反应而生成的弹性体共聚物。按聚合工艺方法可分为乳聚丁苯橡胶(ESBR)和溶聚丁苯橡胶(SSBR)两大类。乳聚丁苯橡胶乳聚丁苯橡胶的工业生产方法有高温聚合又称热法和低温聚合冷法两种。高温聚合所得产品的分子量较低、文化度较大，分子量分布较宽，在质量上都不如低温聚合产品，目前很少采用。因此，只叙述低温连续法乳液聚合生产工艺。工艺流程简述如生产充油胶，则需在胶乳中加入定量的高芳烃油或环烷烃油，充分混合后，送去凝聚，后续工序同上。2、聚合配方及聚合工艺条件 乳液聚合配方和工艺条件是决定橡胶质量最关键因素。经过几十年的工业生产实践，乳聚丁苯橡胶的生产技术、工艺过程、聚合配方和品种牌号都具有相当程度的国际规范化。当前的改进都侧重在节能、环保及自控方面，或是调整开发一些急需专用性品种，以满足市场需求。3、主要生产设备…聚丁苯橡胶 溶聚丁苯橡胶、原料及公用工程消耗5万吨/年SSBR原料及公用工程消耗主要物料消耗 SSBR原料及公用工程消耗表 SBR主要物料消耗表表 由中国石油吉林石化公司研究院与有机合成厂合作开发的环保型丁苯橡胶1502E项目通过验收这是该院继环保型丁苯橡胶1500E工业化取得成功后取得的又一成果。巴陵石化合成橡胶事业部橡塑技术中心自主研发溶聚丁苯橡胶7月25日，该事业部在中试装置上试生产出4.32吨溶聚丁苯橡胶(SSBR)新产品，各项指标均达到国外同类产品的质量标准。产品经下游用户试用，受到充分肯定。目前，溶聚丁苯橡胶的代表性生产技术主要有：日本合成橡胶公司的锡偶联技术、荷兰壳牌化学公司的技术、日本瑞翁公司的末端化学改性技术、日本旭化成公司与德国Bayer公司的连续聚合技术等。燕山石化公司3万/年的溶聚丁苯橡胶装置采用的技术由我国自行开发，茂名石化公司3万/年装置技术从比利时Fina公司引进。TMEDA，官能化SSBR的玻璃化温度(Tg)为-45℃，门尼粘度(ML-4 100℃)为45。改善了SSBR与二氧化硅和/或碳黑填充物的兼容性，提高了引发剂在脂肪族溶剂中的可溶性。 普利司通公司采用三苯基锡锂或三丁基锡锂引发剂，使聚合物中绝大多数分子链都以锡和/或锂封端，降低了聚合物的滞后损失，呈现出理想的回弹性、滚动阻力和生热性，相对于丁基锂，锡锂引发剂对于SSBR滞后损失有所改善。 普利司通公司发现，将锡原子和氮原子负于键两端，可提高引发剂活性，得到含锡-碳键的聚合物，减少了SSBR的滞后损失，以降低能耗。该公司提出了一种含有次氨基或亚氨基的锡锂引发剂，是将四甲基锡和氯化锂反应，合成同时含有锡-氮和锡-锂的链，滞后损失极低，与胺锂引发体系相比，在高温反应器中保持更为良好的稳定性。 2、胺锂引发剂… 3、多官能化引发剂… 偶联剂研究进展… 端基官能化研究进展… 丁二烯链段结构及苯乙烯结合量的调节研究进展 通过对工艺条件的控制，对SSBR的微观结构进行调节，可按应用领域的特殊需求，灵活得到多元化产品。 固特异公司公开了一种高乙烯基含量SSBR（HVSSBR），整体玻璃化温度约为-28℃到-23℃，苯乙烯结合量23～31%，乙烯基1,2-结构含量40～50%，采用了二硫化物硅烷偶联剂和含羟基的沉淀法二氧化硅补强剂，反应活性高，补强剂与HVSSBR具有良好的相容性，适用于冬季冰雪路面行驶的轮胎，制成的轮胎胎面具有优异的抓地性、强度、弹性和耐磨性，以及出色的操控性。该公司将SIBR-BR（顺式聚丁二烯橡胶）轮胎合成物A，与HVSSBR-BR轮胎合成物B、C的物理性能进行了对比，发现HVSSBR-BR轮胎用于冬季冰雪路面，显示出更卓越的性能。 PETROFLEX公司采用可高度控制聚合物宏观结构和微观结构的高级工艺，构成单体的线性结构呈无规分布，或是呈线性、支化和/或星形结构，获得了理想的乙烯基1,2-结构含量，随着乙烯基3,4-结构含量的变化，呈现出不同的1,4-顺式结构和1,4-反式结构含量。 倍耐力25:25或40:40比率。 二元结构SSBR是由两种不同苯乙烯结合量和1,2-结构含量的苯乙烯-丁二烯共聚物构成的SSBR，可使产品性能达到较理想的平衡。锦湖石化公司研发出一种二元SSBR，它包含更多的偶联分支，机械性能得到了改善，是采用碱金属醇盐、有机锂化合物为无规化剂，含烷基的控制剂，环烷烃或链烷烃溶剂，合成偶联SSBR，该工艺更具环保性。 第三单体研究进展 普利司通公司公开了一种新型官能化聚合物，包含第三单体氨基甲酸乙酯多官能3-(4-三烷基甲硅烷基-1-哌嗪基)-二烷氧基硅烷，将偶联SSBR进一步改性，产品用途包括轮胎、鞋底、汽车元件、和工业产品，展现出优异的强度、节油性、抓地性和减震性，以及出色的阻燃性和透明度。 普利司通公司采用具有质子胺结构的改性剂，以