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第四章 酸碱滴定法 教学目的、要求：掌握各种酸碱溶液中氢离子浓度的计算；熟悉酸碱指示剂的变色原理和变色范围；了解混合指示剂的原理。掌握各类酸碱滴定中滴定突越范围、影响因素、准确滴定的条件及指示剂的选择；熟悉各类滴定过程中氢离子浓度的计算。掌握滴定误差的计算方法；熟悉标准溶液的配置方法；了解酸碱滴定法的应用。 教学重点及难点：酸碱溶液中氢离子浓度的计算，酸碱指示剂的变色原理和变色范围。各类酸碱滴定误差. §4.1酸碱溶液中氢离子浓度的计算 一、强酸（碱）溶液的pH计算 （1）当强酸（碱）C＞10－6mol/L时，可忽略水的离解，用最简式计算： [H＋]= C酸（或[OH－]= C碱） （4-1） pH ＝ －lg[H＋] = －lg C酸 pOH ＝ －lg[OH－] = －lg C碱 （2）当强酸（碱）C≤10－6mol/L时，不可忽略水的离解，可用精确式计算： 对于强碱可按同样的处理方法。 二、一元弱酸（碱）溶液的pH计算 1．质子条件式：设弱酸为HA，浓度为Camol/L 2．精确式：利用离解常数式将上式中各项写成[H+]的函数得： （4-2） 由分布系数得： 代入上式得： 上式为精确式。 3．近似式和最简式 （1）当CaKa≥20KW时，（4-2）式中可忽略KW项。[HA]=Ca—[H+]，代入（4-2）整理得： （近似式） （4-2b） （2）当CaKa＜20KW，且Ca/Ka＞500时，酸的离解可忽略，水的离解不可忽略。 由（4-2）式得： （近似式） （4-2c） （3）当CKa≥20Kw，且C/Ka≥500时， 可用最简式计算： 弱碱：处理方式一样。当CKb≥20Kw，且C/Kb≥500时，可用最简式计算： 三、多元酸（碱）溶液的pH计算 1．质子条件式：（以H2A为例） 2.精确式：由分布系数得出[HA-]、[A2-]的表达式，代入上式既得精确式。 3．近似式和最简式 利用离解常数式将质子条件式各项写成[H+]的函数。整理得： （4-3） （1）当时，（4-3）式项可忽略。 （2）当 时，第二步离解也可忽略。相当于一元弱酸，忽略水的离解，得其近似式： （4-3a） （3）当，， 时，Ca—[H+]≈Ca，水的离解可忽略，得其最简式： （4-3b） 多元碱：处理方式相同。最简式： 四、两性物质溶液的pH计算 既可提供质子又可接受质子的物质称为两性物质。如常见的酸式盐。其pH准确计算比较复杂。 酸式盐 NaHA 1.质子条件式： 2.精确式：将、用分布系数式代入质子条件式即可得精确式。 3．近似式和最简式：用离解常数式将质子条件式各项写成[H+]的函数并整理得： （4-4） （1）一般酸式盐的均较小，可忽略HA-的离解和水解，即：[HA-]≈C，代入（4-4）式得： （近似式） （4-4a） （2）当时，（4-4a）式可忽略KW项得：（近似式） （4-4b） （3）当，且 时，， （4-4b）式可变为： （最简式） （4-4c） 如NaHCO3溶液H＋浓度的最简式为： Na2HPO4溶液H＋浓度的最简式为： （二）弱酸弱碱盐 推导方式如上，其近似式和最简式如下： （4-4d） 五、缓冲溶液pH的计算 缓冲溶液常由弱酸与其共轭碱或弱碱与其共轭酸组成。 例如HA（Ca）—A-（Cb）。 1.质子条件式： 2.精确式： （5-1） 3.近似式和最简式： （1）溶液呈酸性时：[OH-]可忽略： （2）当 时，得最简式： 或 （5-1a） §4-2指示剂 一、变色原理 酸碱指示剂通常是一些有机弱酸或弱碱，这些弱酸或弱碱与其共轭碱或酸因其结构不同而具有不同的颜色。 HIn === H＋ ＋ In－ 酸式色 碱式色 即 这些弱酸或弱碱与其共轭碱或酸的平衡浓度随溶液pH的改变而改变，而溶液的颜色决定于[In－]/[HIn]的值，和溶液pH有关，在一定的pH条件下，溶液具有一定的颜色，当pH改变时，溶液的颜色就相应地发生改变。 二、变色范围 1.变色范围 当[In－]/[HIn]的比值在10 ~ 1/1