物理化学第4章题课ppt.docVIP

溶液部分计算题举例 １. 10 分 (1761) 液体A和B可形成理想液态混合物。把组成为yA=0.400的二元蒸气混合物放入一带有活塞的气缸中进行恒温压缩。已知该温度时p和p分别为40 530 Pa和121 590 Pa 。 （1）计算刚开始出现液相时的蒸气总压； （2）求A和B的液态混合物在上述温度和101 325 Pa下沸腾时液相的组成。 [答] 1） （1） （2） 联立（1），（2）式解得： （6分） （2） (4分) 将一瓶含有萘的苯溶液 A （萘的物质的量分数为 0.01）与另一瓶已混入相当多数量的水的苯溶液 B 接通（假设水与苯完全不互溶），用一定量的 N2气缓缓地先通入A瓶后再经B瓶逸出到大气中（所通N2气与液体都充分接触），试验后发现A瓶液体减重 0.500 g，B 瓶液体减重 0.0428 g，最后逸出到大气 (p = p$) 中的气体混合物内，苯的物质的量分数为 0.055，试求出在实验室温度下苯与水的饱和蒸气压各为多少 Pa ？（萘当作不挥发溶质，在通 N2气过程中 A 瓶中萘的浓度基本不变， B瓶内苯与水一直同时存在，计算中还可作合理的近似假设）。 [答] p*苯 = p y苯= 100 000 Pa×0.055 = 5573 Pa (１分) p苯= p*苯 x苯= 5573 Pa (1-0.01) = 5517 Pa (１分) p*苯 /p苯= m/0.500 g m= 0.5051 g (2分) 第二瓶失苯质量为 0.5051 g - 0.500 g = 0.0051 g (2分) 0.0428 g - 0.0051 g = 0.0377 g (2分) p*/ p*苯 = n水/n苯 p*水 /5573 Pa = (0.0377 g/18 g·mol-1)/(0.5051g/78 g·mol-1) p*水 = 1803 Pa (2分) Na 在汞齐中的活度a2符合 lna2= ln x2+ 35.7x2，x2为汞齐中 Na 的摩尔分数，求 x2= 0.04 时，汞齐中 Hg 之活度 a1（汞齐中只有 Na 及 Hg）。 (2108) [答] lna2= lnx2+ 35.7x2 dlna2= dlnx2+ 35.7dx2= -(dx1/x2) - 35.7dx1 (2分) 因为 x1dlna1+ x2dlna2= 0 (2分) dlna1= -(x2/x1)×dlna2 = -(x2/x1)[-(dx1/x2) - 35.7dx1] (2分) lna1= lnx1+ 35.7lnx1- 35.7(x1-1) = 36.7lnx1- 35.7(x1-1) (2分) x1= 1 - x2= 1 - 0.04 = 0.96 代入上式 a1= 0.932 (2分) 在1000 K，101 325 Pa下，金属物质A的物质的量nA=5000 mol，金属物质B的物质的量为nB= 40 mol，混合形成溶液。已知溶液的吉布斯自由能与温度及物质的量的关系为： G/J = (nAG,A/J)+(nBG,B/J)-0.0577(nA/mol)2 7.95(nB/mol)3-2.385(T/K) 若将此溶液与炉渣混合，设炉渣可视为理想液体混合物，其中含 B 的摩尔分数为 0.001， 求： (1) 金属液中物质 B 的活度和活度系数； (2) 这种炉渣能否将合金中的 B 除去一部分。 (2