第六章 对映异习题答案.docVIP

第六章 对映异构 1、说明下列各名词的意义： ⑴旋光性： ⑵比旋光度： ⑶对应异构体： ⑷非对应异构体：⑸外消旋体： ⑹内消旋体： 答案： 旋光性：能使偏光振动平面的性质，称为物质的旋光性。 （2）1mol含1 g旋光性物质的溶液，放在1 dm 10cm)长的成液管中测得的旋光度，称为该物质的比旋光度。 3） （4）构造式相同，构型不同，但不是实物与镜象关系的化合物互称非对体。 5） （6）meso表示。 2、下列化合物中有无手性C（用*表示手性C） 1）（2）3）（4）? （1）2）3）4） 3、分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式，在这些化合物中那些具有手性？用投影式表示它们的对应异构体。 解：分子式为C3H6DCl（手性） （无手性） 4、 ⑴丙烷氯化已分离出二氯化合物C3H6Cl2的四种构造异构体，写出它们的构造式：⑵ 从各个二氯化物进一步氯化后，可得的三氯化物（C3H5Cl3）的数目已由气相色谱法确定。从A得出一个三氯化物，B给出两个， C和D各给出三个，试推出A，B的结构。⑶通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C，那么C的构造式是什么？D的构造式是怎样的？⑷有旋光的C氯化时，所得到的三氯丙烷化合物中有一个E是有旋光性的，另两个无旋光性，它们的构造式怎样？ (1) (2) 解：A：CH3CCl2CH3 BClCH2CH2CH2Cl (3) (4) 另两个无旋光性的为：CH2ClCl2CH3 ClCH2ClCHCH2Cl 5、指出下列构型式是R或S。 ? ?? R型?S型S型S型6、画出下列各化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R，S标定它们的构型。 R 型?S型 7、写出下列各化合物的费歇尔投影式。 答案： 8、画出下列化合物的构型。 答案： （4） 9 ⑴ (R）-2-丁醇 ⑵ 2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2-戊烯 ⑶ 内消旋-3，4-二硝基己烷 答案： （1）（2）（3） 10、⑴指出下列化合物的构型是R还是S构型 在下列各构型式中那些是与上述化合物的构型相同?那些是它的对映体? (a) (b) (c) (d) (e) (f) 答案： （1）是S构型 （2）(a)与(1b)与⑴为相同化合物； (c)与⑴相同 (d)与⑴相同 (e)与⑴是对映体 (f)与(111、将下列化合物的费歇尔投影式画成扭曼投影式(顺叠和反叠),并画出它们的对映体的相应式子. ???? 答案： 反叠式 顺叠式 反叠式 顺叠式 12、画出下列化合物可能有的异构体的构型. ?? ????? 答案： 有三个立体构型： （2）有三个C *,应有23=8,即有8个对映体:(未补齐原子的为H原子） ? ? 13、下列各队化合物那些属于对映体,非对映体,顺反异构体,构造异构体或同一化合物. ? （1）非对映体 （2）对映体 （3）对映体 （4）非对映体 （5）顺反异构体 （6）非对映体 （7）同一化合物（有对称面） （8）构造异构体 14?那些是对映体?那些是内消旋体? ??? ??????? 答案： (Ⅰ)与（Ⅱ），(Ⅲ）与(Ⅴ),(Ⅳ)与（Ⅵ），（Ⅶ）与（Ⅷ）是相同的; (Ⅰ）与（Ⅱ），（Ⅶ）与(Ⅷ)是内消旋体; (Ⅲ)与(Ⅴ)，(Ⅶ)与(Ⅵ)为对映体。 15、用KMnO4-2-丁烯反应，得到一个熔点为32℃的邻二醇，而与反-2-丁烯反应得到的为19℃的邻二醇。 19℃的进行拆分，可以得到两个旋光度绝对值相同，方向相反的一对对映体。 1）试推测熔点为19℃的及熔点为32的邻二醇各是什么构型。 2）用KMnO4羟基化的立体化学是怎样的？? 按题意，熔点为19℃的邻二醇， 熔点为32℃的邻二醇是内消旋体，构型如下： (2)KMnO4羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程，其立体化学过程如下： 16、完成下列反应式，产物以够形式表示之。 17、下列化合物哪些有旋光性？哪些没有?并简要说明之。 解：（1）、（5）、（8）无旋光性，（2）、（3）、（4）、（6）、（