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第四章 有色冶金动力学 液—固反应的动力学的研究在有色冶金生产中占有非常重要的地位。它包括凝固、区域熔炼、熔析精练，也包括湿法冶金中的浸出、净化、沉淀等过程。它与气—固反应的动力学同属流—固反应动力学的范畴，因此气—固反应中的数学模型及某些动力学规律，在液—固反应动力学的研究中仍然适用，但也有本身固有的特点。 本章的主要内容是讨论在浸出和沉淀过程中的液—固反应动力学的若干规律。 4.1漫出过程动力学 采用适当的溶剂，把金属从精矿中或矿石中提取出来，并且把所得的溶液从不需要的物料中分离开来的过程称之为浸取或浸出过程。对于既不适于选矿，又不适于熔炼的低品位矿石特别适合。表4-1列出了浸出过程的若干实例。 浸出是浸出溶剂与固相反应的复杂多相反应过程。浸出的速度以单位时间内转移到溶液中的物质的量(或单位时间闪所消耗的反应物的量)来表示。它与反应物的浓度、温度、搅拌速度、固相的表面积等许多因索有关，而这些因素在浸出过程中可能发生变化。浸出过程的速度一般可用下式表示： dG／dt＝—J S (4-1) G——固相中被浸出物质的量； J——单位时间内从单位固相表面积上转移到溶液中的被浸出物质的量；S——液相和固相组份交互反应的面积。 表4-1 浸出过程的实例 金属 矿石 浸出溶液 回收方式 铝 铝土矿 苛性纳 电解 铜 氧化矿 稀硫酸 电解 金 石英矿 稀氰化纳 锌粉沉淀 镁 海水 成氢氧化物沉淀 电解 铀 钾矶铀矿 稀硫酸 以氧化物形式沉淀或还原成金属 锌 硫化矿 稀硫酸 电解 浸出过程的反应一般表示是： ɑA(固)+bB(液)?cC(固)+dD(液) CaW04(固)+Na2C03(液) ?Na2WO4(液)+ CaC03(固) 式中J为固相反应物的比溶解速度；C。为反应物在液相体积中的浓度：C0ˊ——溶解性产物在液相体积中的浓度; K0 为反应的平衡常数；D1和D2为反应物穿过液膜和固相产物层时的扩散系数，δ1和δ2为液相反应物液膜层的厚度和液相产物液膜层的厚度。 把D1／δ1＝β1称为i组份的传质系数，1／β1=δ1／D1为i组份的扩散阻力，1／k称为反应阻力。过程的总阻力等于各个阶段阻力的加和： 总传质系数 上式在湿法冶金中获得广泛运用，因为在湿法冶金中大多数反应均可看成不可逆反应。 如果界面上的化学反应对液相反应物浓度为一级，则在稳态时： β(C。=β1(C0-C1)＝β2(Cl-C2)= kC2 (7-6) 如果扩散阻力和化学反应阻力的数值相近，即β1=β2=k，则C0-C1＝Cl-C2＝C2，把不可逆化学反应阶段的浓度减少看成是(C2-0),则各个阶段的浓度减少值大致相同。 如果某一阶段的阻力要比其它阻力大得多，则在相应的阶段浓度由C0降低到0。如化学反应阻力1／k很大，即1／k 》1/β1，1／k》1/β2，则k《β1，k《β2。则： 把 C2 = C0 代入原式，则J =β2 C0 = kC2 = kC0 （4-7） 同样，若1/β2》1/β1，1/β2》1/k， 即β2《β1，β2《k，则有： 类似地，当1/β1》1/β2，1/β1》1/k，可以得到 J = β1C0 （4-9） 这样，如果多相过程中某一阶段的阻力要比其它的阻力大得多，则过程的速度可用最小的传质系数(或速度常数)与C。的乘积求出。而其它阶段对总速度实际上没有影响，因此，最慢的阶段控制着过程的总速度。根据阻力的相对大小，可分为内扩散控制、化学反应控制、外扩散控制等。如果各阶段的阻力可以相比较时，则存在着混合控制。 当浸出过程有气相反应物参加时，就有四个相(气相、液相、固相产物和固相反应物)存在。属于这类过程的有采用氧气氧化的浸出过程；在酸和氰化物溶液小的金属溶解(如铜、金、银)；在酸和碱的水溶液中铜、锌、铅、铁、钼等硫化物的氧化；低价氧化物氧化成高价氧化物的溶解，如UO2和U3O8的溶解。 在有气体参加反应时的浸出过程中，可分为下列几个阶段： ① 气体被溶液所吸收(气体的溶解)；②被溶解的气体向固相表面的迁移(外扩敝)；③ 经固相层的扩散(内扩散)；④在固相表面上的化学反应；⑤反应产物进入溶液的体积相中。 如果反应为不可逆的，则过程的速度将由前四个阶段的速度所确定。浸出的模型见图7-2。 一般可以认为在气-液相的界面上，液体被气体所饱和，即气体-液体界面上气体在液相的浓度CH与气相中该组份