第1节紫外吸收光谱基本原理综述.ppt

第四章 紫外-可见吸收光谱法 一、 紫外吸收光谱的产生 formation of UV 二、 有机物紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of organic compounds 三、金属配合物的紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds 一、紫外-可见吸收光谱的产生 formation of UV 2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线 吸收曲线的讨论： 讨论： 3.电子跃迁与分子吸收光谱 能级跃迁 讨论： 讨论： 4.2 光的基本性质 吸光光度法 是基于被测物质的分子 对光 具有选择吸收的特性而建立的分析方法。 光的波粒二象性 单色光、复合光、光的互补 定性分析与定量分析的基础 KMnO4的颜色及吸收光谱 4.3 朗伯-比耳定律 产生过程： 1729年，波格（Bouguer） 发现物质对光的吸收A与 吸光物质的厚度b有关。 朗伯-比耳定律 1760年，波格的学生朗伯（Lambert）发现，如果溶液的浓度一定，则光的吸收程 度A与液层的厚度b成正比, A= lg(I0/I)=k1b ---- 朗伯定律 A—吸光度；I0--入射光强度；I—透射光强度； k1—比例常数；b--液层厚度（光程长度） 朗伯-比耳定律 1852年，比耳（Beer）发现： 当单色光通过液层厚度b一 定的有色溶液时，溶液的吸 光度A与溶液浓度C成正比： A= lg(I0/I)= k2 C --- 比耳定律 （ C--有色溶液的浓度 k2--比例常数 ） 朗伯-比耳定律 将朗伯定律与比耳定律合并起来: A = lg(I0/I) = K b c 该公式的物理意义为：当一束平行单色光通过单一均匀的、非散射的吸光物质的理想溶液时，溶液的吸光度与溶液的浓度和液层厚度的乘积成正比。 该定律适用于溶液，也适用于其他均匀非散射的吸光物质（气体、固体），是各类 吸光光度法定量分析的依据。 吸光度 与透光率 Absorbance and transmittance 吸光系数 Absorptivity 吸收定律与吸收光谱的关系 例1 Fe2+浓度为5.0×10-4 g·L-1的溶液，与邻二氮杂菲反应生成络合物。该络合物在波长508 nm，比色皿厚度为2cm时，测得A=0.190 。计算邻二氮杂菲亚铁的a 。(铁:55.85) ? 解：根据比耳定律 A = a b c a = A/ b c = 0.190/(2×5.0×10-4) =190 L·g-1·cm-1 例2 铁（Ⅱ）浓度为5.0×10-4 g·L-1的溶液，与1,10-邻二氮杂菲反应，生成橙红色络合物。该络合物在波长508 nm，比色皿厚度为2cm时,测得A=0.190 。计算1,10-邻二氮杂菲亚铁的a及ε。(已知铁的相对原子质量为55.85) ? 解：根据比耳定律 A = a b c 得： a = A/ b c = 0.190/(2×5.0×10-4)=190 L·g-1·cm-1? ε = M a = 55.85×190 = 1.1×104 L·mol-1·cm-1 摩尔吸光系数 通常，在λmax处： ε﹥ 105 超高灵敏的方法 ε＝（6-10）×104 高灵敏的方法 ε＝（2-6）×104 中灵敏的方法 ε ﹤ 2 × 104 不灵敏的方法 例: 二乙基胺二硫代甲酸钠(铜试剂，DDTC)光度法测铜，ε436=12800 L·mol-1·cm-1；双硫腙光度法测铜， ε４９５＝158000 L·mol-1·cm-1，灵敏度谁较高？ 吸光的加合性 例： 钛-H2O2和钒-H2O2络合物的最大吸收波长分别在415nm和455nm处，取50.00mL 1.06×10-3mol/L钛-H2O2溶液，定容100mL，以1cm比色皿在415nm和455nm处测得吸光度分别为0.435和0.246； 取25.00mL 6.28×10-3mol/L 钒-H2O2溶液，定容100mL，以1cm比色皿在415nm和455nm处测得吸光度分别为0.251和0.377。