第二节电解与库仑分析简介3.2电解分析的基本原理.pptVIP

第十一章 电解与库仑分析法 第一节 电解分析原理与应用 一、电解分析基础 2.电解过程(电解硫酸铜溶液) 二、理论分解电压与析出电位 三、浓差极化与电化学极化 电化学极化 四、电重量分析法与电解分离 2. 控制阴极电位电重量分析法 (2)A、B两物质分离的必要条件 电解时间的控制 * * 一、电解分析基础 二、理论分解电压与析出电位 三、浓差极化与电化学极化 四、电重量分析与电解分离 1.电解装置 电解电池： 正极(阳极) 负极(阴极) 当逐渐增加电压，达到一定值后，电解池中发生了如下反应： 阴极反应：Cu2+ + 2e ＝ Cu? 阳极反应：2H2O ＝ O2 ? + 4H+ +4e 电池反应： 2Cu2+ + 2H2O = 2Cu + O2 + 4H+ 电池电动势为：E = 0.307 - 1.22 = -0.91 (V) 外加电压为0.91V时，阴极是否有铜析出? 1. 理论分解电压 根据能斯特方程计算，使反应进行,需要提供的最小外加电压（D′点） 。 2. 实际分解电压（析出电位） 实际开始发生电解反应时的电压，其值大于理论分解电压（D点）。 3. 产生差别的原因 E外 = （E阳 + η阳）- （E阴 + η阴） + iR 理论分解电压小于实际分解电压的原因是由于超电位的存在，但超电位是如何产生的呢？ 超电位（η）、电解回路的电压降（iR）的存在。则外加电压应为： 产生超电位的原因：电极极化 电极极化：电解时，电极上有净电流流过时，电极电位偏离其平衡电位的现象。 浓差极化： 电流流过电极，表面形成浓度梯度。使正极电位增大，负极电位减小。 减小浓差极化的方法： a.减小电流，增加电极面积； b.搅拌，有利于扩散 电荷迁越相界面的放电所需的超电位。 产生的原因：电极反应速度慢，电极上聚集了一定的电荷。 电重量分析法:利用电解将被测组分从一定体积溶液中完全沉积在阴极上，通过称量阴极增重的方法来确定溶液中待测离子的浓度。 1.恒电流电重量分析法 保持电流在2-5A之间恒定，电压变化，最终稳定在H2的析出电位。选择性差，分析时间短，铜合金的标准分析方法。 (1)三电极系统 自动调节外电压，阴极电位保持恒定。选择性好。 a. A物质析出完全时,阴极电位未达到B物质的析出电位(图)； b. 被分离两金属离子均为一价,析出电位差0.35 V c. 被分离两金属离子均为二价,析出电位差0.20 V 对于一价离子,浓度降低10倍,阴极电位降低0.059 V。 电解时间如何控制？浓度随时间变化关系如何？ 控制阴极电位电重量分析过程中如何控制电解时间? 电流-时间曲线: A：电极面积；D：扩散系数； V：溶液体积；?：扩散层厚度