无机化学：第十一章ds区元素选述要点分析.docVIP

第11章 ds区元素选述 (I B、II B族: Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg) 一、铜分族、锌分族通性 （掌握） 1、基本性质 ds区: (n-1)d10ns1-2 (n = 4-7) 元素 价电子构型 r/pm I1/kJ·mol—1 升华热/kJ·mol—1 Cu 3d104s1 128 750 340 Ag 4d105s1 144 735 285 Au 5d106s1 144 895 385 Zn 3d104s2 133 915 126 Cd 4d105s2 149 873 112 Hg 5d106s2 151 1641 62 rIB rIIB 对比: rIA rIIA 影响原子半径的因素： ①电子层数；② 有效核电荷；③核外电子排斥力。 2、金属性的递变规律 A、同周期，ⅠB ~ ⅠA，II B ~ II A的比较： B、ⅡB ⅠA、II A 价层电子构型 (n-1)d10ns1~2 ns1~2 次外层电子构型 18e (n-1) s2 (n-1) p6(n-1)d10 8e (n-1)s2(n-1)p6 Z* 大 ＞ 小 原子半径r/pm 小 ＜ 大 有效离子势φ* 大 ＞ 小 金属活泼性 ＜ 化合物键型 明显共价性 主要是离子键 形成配合物倾向 ＞ 同周期IB族元素与IA族元素的比较： 性质 IA （K，Rb，Cs） IB （Cu，Ag，Au） 比较 价层电子构型 ns1 (n-1)d10ns1 IB (n-1)d10 密度、熔点、沸点及金属键 较IB低，金属键较弱 较IA高，金属键较强 IB＞IA 导电导热及延展性 不如IB 很好 第一电离能、升华热及水合能 较IB低 较IA高 第二第三电离能 较IB高 较IA低 IB＜IA B、同周期IB族元素与IIB族元素的比较 性质 ⅠB （Cu，Ag，Au） ⅡB （Zn，Cd，Hg） 价层电子构型 (n-1)d10ns1~2 ns1~2 金属性 金属活泼性差， 原子半径小，结构紧密，金属键完全 金属活泼性好， 原子半径大，晶体易变形，金属键不完全 氧化态 Cu (+1，+2)， Ag、Au (+1，+3) Zn、Cd (+2) Hg(+2，+1，Hg22+ 双聚) 配合物 稳定的配合物， 共价键化合物多 稳定的配合物， Zn (+2) 、Cd (+2)键共价性弱于Cu (+1) 、Ag (+1) IB和IIB同族比较：（Z*与r互相竞争） IVB …… VIII IB IIB IIIA Al Z* 显著↗，主导 Ti Cu Zn Ga r ↗，次要 Zr Ag Cd In ∴金属性渐弱 Hf Au Hg Tl （周期性）(IVB ~ VIII)和IIIA主族(铝分族)金属性由上到下依次减弱(Z*因素占主导地位)，与其它主族和IIIB族(Sc，Y，镧系，锕系)( r因素占主导地位）规律相反！ 主族(除IIIA外)和IIIB族金属性、非金属性递变规律性 ( r因素占主导地位）：上→下 金属性，非金属性。 3、熔沸点与升华热、颜色的比较： A、熔沸点与升华热 熔沸点：IB IIB IBIA IIBIIA IB IIB IBIA IIBIIA B、颜色 (d-d 跃迁引起) IB(+1) ：3d10 4d10 5d10 Cu +，Ag +，Au + 均无色 IB(+2) ：Cu2+ 3d9， Ag3+ 4d8，Au3+ 5d8 有色 蓝色 棕色 棕色 IIB： Zn2+ 3d10 、Cd2+ 4d10 、Hg2+ 5d10 均无色 d1 - d9 化合物或配离子有颜色(d-d 跃迁引起); d0 和d10 化合物或配离子多数无色。 特例：HgI2黄色：O2—→ Hg2+ 电荷迁移[Hg(II) d10] 二、水溶液体系不同氧化态物种的氧化—还原性质 电对 EA?/V 电对 EA?/V M Mn+ 还 氧 原 化 性 性 降 升 Cu+/Cu +0.552 Zn2+/Zn -0.76 Ag+/Ag +0.80 Cd2+/Cd -0.40 Au+/Au +1.68 Hg2+/Hg +0.85