第5章相平衡探索.pptVIP

物种数和组分数 物种数和组分数 物种数和组分数 自由度 相律 相律 例题 例题 克劳修斯－克拉贝龙方程 克劳修斯-克拉贝龙方程 克劳修斯－克拉贝龙方程 克劳修斯－克拉贝龙方程（积分式） 克劳修斯－克拉贝龙方程（积分式） 水的相图 水的相图 水的相图 水的相图 水的相图 水的相图 水的相图 水的相图 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 两相平衡线的斜率 §5-3 两组分系统的相图及其应用 完全互溶双液系 蒸气压～组成(p-x)图 蒸气压～组成(p-x)图 理想液态混合物的两个特点 蒸气压～组成(p-x)图的三个相区 p-x图的相律分析 p-x图的作用 p-x图的作用 物系点与相点 物系点与相点 杠杆规则 杠杆规则 杠杆规则 杠杆规则 沸点～组成(T-x)图 理想的完全互溶双液系的T-x图 非理想的完全互溶双液系p-x图与T-x图 一般正偏差（第一类溶液） 有极值的正偏差（第二类溶液） 有极值的正偏差（第二类溶液） 有极值的正偏差（第二类溶液） 有极值的负偏差（第三类溶液） 有极值的负偏差（第三类溶液） 有极值的负偏差（第三类溶液） 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 水蒸气蒸馏 水蒸气消耗系数 热分析法绘制低共熔相图 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 结晶法精制盐类 水-盐冷冻液 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 泡罩式精馏塔 进样口在中间 塔底：加热器 塔顶：冷凝器 蒸气上升（易挥发组分含量逐渐增加） 液体向下流动（难挥发组分含量逐渐增多） 结果：塔顶几乎为纯的易挥发组分；塔底几乎为纯的难挥发组分。 可看作两张气－液平衡相图的组合。 若进样组成在最低恒沸点O左侧，则塔底得到纯物质A，塔顶为恒沸混合物； 若进样组成在O点右侧，则塔底为纯物质B，塔顶为恒沸混合物。 若进样组成恰在O点，则不能分离。 进样组成在O左侧，则塔顶为纯物质A 进样组成在O点右侧，则塔顶为纯物质B 塔底总为恒沸混合物。 返回 高沸点物质可能在达到沸点之前就分解，普通蒸馏方法不适合提纯高沸点物质。 不溶于水的高沸点液体与水的混合物沸点低于100oC，可在此温度下共沸。 蒸气冷凝后由于两者不互溶，可将该物与水分开。 馏出物中两组分的质量比计算如下： 称为有机物的水蒸气消耗系数。即蒸馏出单位质量有机物需要消耗水蒸气的质量。 　　越高，　　越大，水蒸气消耗系数越小，水蒸气蒸馏效率越高。 返回 形成低共熔混合物的固-液相图 热分析法 溶解度法 当温度降到两组分同时析出时，出现水平线段。 据此在T-x图上标出对应的位置，得到低共熔T-x图。 当体系有一种组分凝聚，放出相变热，步冷曲线的斜率变化，出现转折点； 首先将二组分体系加热熔化，记录冷却过程中温度随时间的变化曲线，即步冷曲线（cooling curve）。 Bi - Cd 体系的步冷曲线 Bi 20%Cd 40%Cd 70%Cd Cd wB% t/oC Bi Cd 20 40 70 L Bi(s)+L Cd(s)+L Bi(s)+Cd(s) 图上有4个相区： 1. AEH线之上，熔液（l）单相区， 2. ABE之内，Bi(s)+ l 两相区， 3. HEM之内，Cd(s)+ l 两相区， 4. BEM线以下，Bi(s)+Cd(s)两相区， 有三条多相平衡曲线 1. ACE线，Bi(s)+ l 共存时，熔液组成线。 2. HFE线，Cd(s)+ l 共存时，熔液组成线。 3. BEM线，Bi(s)+Cd(s)+l 三相平衡线，三个相的组成分别由B，E，M三个点表示。 有三个特殊点： A点，纯Bi(s)的熔点 H点，纯Cd(s)的熔点 E点，Bi(s)+Cd(s)+ l 三相共存点。 因为E点温度均低于A点和H点的温度，称为低共熔点（eutectic point）。在该点析出的混合物称为低共熔混合物（eutectic mixture）。它不是化合物，由两相组成，只是混合得非常均匀。E点的温度会随外压的改变而改变，在这T-x图上，E点仅是某一压力下的一个截点。 返回 四个相区 三条多相平衡线 两个特殊点 杠杆规则 溶解度法绘制水－盐相图 水－盐相图 溶液单相区，f*=3-1=2 (NH4)2SO4(s)＋溶液两相区，f*=3-2=1 (NH4)2SO4(s)＋冰两相区， f*=3-2=1 冰＋溶液两相区， f*=3-2=1 水－盐