第十章第二部分识体系.docVIP

第二部分　知识体系　拓宽与加深 [知识体系] 有机物 [拓宽加深] 1．甲烷分子式的确定 甲烷分子式的确定是以碳和氢的定量分析的实验为基础的。准确的碳氢定量分析在有机化学上是一个重要成果，对有机化学的发展起着不可估量的作用。 测定有机化物中碳和氢的百分含量最常用的方法是燃烧分析法。把已知量的样品放在氧气流中，以氧化铜作催化剂，在750。C左右使样品全部氧化为CO2和H2O，分别用装用碱石灰的吸收管吸收CO2和装有高氯酸镁[Mg(ClO4)2]或氯化钙的吸收管吸收H2O，吸收管的质量预先称好，吸收以后吸收管增加的质量分别为CO2和H2O的质量。 燃烧分析的装置如图10-4。 对于固体样品，样品衡量后放在瓷舟或铂舟中，放置在燃烧管内的氧化铜催化剂的前面。对于气体样品，准确量取气体体积，把纯净和干燥的氧气跟样品混合，慢慢通过燃烧管氧化。 已知CO2和H2O的质量，就可以计算出氢和碳的百分含量。 氢的质量=H2O的质量× H=×100% 碳的质量=CO2的质量× 　　　C=×100% 碳和氢的百分含量之和应等于或十分接近100%，假如碳和氢的百分含量之和不等于100%，并且在元素定性分析中又没有分析出其他元素，那末，百分含量的差值应为氧的百分含量。也就是说氧的百分含量不是测定出来而且是用减差法计算出来的。 根据碳和氢的百分含量，可以求出样品的实验式。例如对样品甲烷进行元素定量分析，测知碳的百分含量为75%，氢的百分含量为25%，两者之和为100%，可以确定甲烷中只有碳、氢两种元素不含氧元素。 实验式求法： 　　　　　　　　元素百分含量% 相对原子质量　　　原子数比 C 75 ÷ 12=6.25 6.25÷6.25=1 H 25 ÷ 1=25 25÷6.25=4 因此甲烷实验式为CH4。 确定实验式后，必须通过测定化合物的相对分子质量才能确定分子式。气体相对分子质量的测定可以从气体在标准状况下的密度直接求出。 气体相对分子质量＝标准状况下该气体的密度×22.4，也可以通过测定气体相对密度求相对分子质量，即： 　　　　　　　　　　　　　　M2＝d2·M1 M2＝待测的第二种气体的相对分子质量。 M1＝已知的第一种气体的相对分子质量。 d2=以第一种气体为标准的第二种待测气体的相对密度（即同体积两种气体质量之比）。 经过测定知甲烷的相对分子质量为16。 因为　实验式的式量×n＝分子式的相对分子质量。 　　　　　　　　　　　　（实验式）n=分子式 　　　甲烷实验式式量＝相对分子质量 n=1 所以：实验式＝分子式 所以甲烷分子式为CH4。 2．石油的催化裂化和重整。 催化裂化所发生的化学反应与热裂化反应没有本质上的区别，都是发生分解反应使较长碳链的烃发生碳碳键断裂生成短碳链的烃。但催化裂化反应过程更复杂，除能使长碳链的烃断裂生成短碳链外，还能发生异构化、芳构化反应，如： C14H30→C7H16＋C7H14 　　　　　庚烷　庚烯 重整常用铂作催化剂，所以又叫作铂重整。铂重整的目的有两个，一是提高汽油辛烷值；二是制取芳香烃。重整用的原料要视目的不同而定，如果重整的目的是为了提高汽油的辛烷值，一般先用沸程范围为60。C～180。C的直馏汽油馏分（或经加氢的裂化汽油馏分）。如果重整目的是为了生成芳香烃，则先用沸程范围为60。C～130。C的直馏汽油馏分（或经加氢的裂化汽油馏分）。因为这一馏分中含C6～C8的环烷烃较多，经重整后有利于转化为芳香烃。 重整反应比较复杂，主要发生以下几种反应： （1）环烷烃脱氢反应，如： （2）环烷烃异构化脱氢反应，如： （3）烷烃环化脱氢反应，如： （4）烷烃异构化反应，如： （5）烷烃加氢裂化反应，如： C6H14＋H2 → CH4＋C5H12 己烷　　　　　　　戊烷 3．无水酒精的制取 普通酒精含乙醇95.57%(质量)和水4.43%，这是恒沸点混合物，它的沸点是78.15。C，比纯乙醇的沸点（78.5。C）低。把这种混合物蒸馏时，气相和液相的组成是相同的，即乙醇和水始终以这个混合比率蒸出，不能用蒸馏法制得无水酒精。 实验室制备无水酒精时，在95.57%酒精中加入生石灰加热回流，使酒精中的水跟氧化钙反应，生成不挥发的氢氧化钙来除去水分，然后再蒸馏，这样可得99.5%的无水酒精；如果要去掉这残留的少量水，可以加入金属镁来处理，可得到100%乙醇，叫作绝对酒精。 工业上制备无水酒精的方法是在普通酒精中加入一定量的苯，再进行蒸馏。于64.9。C沸腾，蒸出苯、乙醇和水的