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f区元素-配合-s区元素-p区元素答案
F区元素 p257
(1). Ln、An填充的是(n-2)f轨道,为了不破坏一格一元素的规则,又使周期表不至于太长,所以将它们放在表外。
(2). 随着核电荷数的增加,增加的电子是填充在4f轨道中,屏蔽常数略小于1,对核电荷的屏蔽不完全,使Z*增加,半径减小。
(3). 峰出现Eu、Yb两元素外(Eu: 4f76s2, Yb: 4f146s2),可用的价电子只有2个,金属键较弱,半径大;谷出现在Ce元素处(Ce: 4f5d16s2),可用的价电子有4个,半径小。
(4). Y3+的半径介于Ho3+和Er3+之间,性质与重稀土相似。
2. (1). Sm、Eu;Tm、Yb;Ce、Pr;Tb、Dy
(2). Ce4+; Eu2+
(3). 64; Gd3+
Gd断效应:Ln元素的性质变化呈两段分布,以Gd(4f75d16s2)为界,称为Gd断效应。
(4). 无;Tm3+;Dy3+;黄;fx;f14-x
3. Ln3+ + NH3·H2O (OH-) → Ln(OH)3↓ + NH4+
Ln(OH)3和Ca(OH)2均为碱性,形成配合物的能力都不强(8e构型阳离子)
4. (1). 2Ce3+ + S2O82- (过二硫酸根) 2Ce4+ + 2SO42-
(2). 2Eu3+ + Zn → Zn2+ + 2Eu2+
(3). 2CeO2 + 8HCl(浓) 2CeCl3 + Cl2↑ +4H2O
(4) 4Ce(OH)3 + O2 + 2H2O → 4Ce(OH)4
(5) Yb3+ + Na(-Hg) → Na+ + Yb2+
(6) Ce(NO3)3 CeO2 + NO2↑ + O2↑
(7) 2Tb2(C2O4)3 Tb4O7 + 7CO↑ + 5CO2↑
5. Ce4+ Lu3+ La3+ Eu2+
配合物 p148
[Pt(NH3)2Cl4]
(1). 六氯合锑(Ⅲ)酸铵 (2). 四氢合铝酸锂
(3). 三氯化三(乙二胺)合钴(Ⅲ) (4). 氯化二氯·四水合钴(Ⅲ)
(5). 水合溴化二溴·四水合铬(Ⅲ) (6). 一?一草酸?水?(乙二胺)合铬(Ⅲ)
(7). 六硝基合钴(Ⅲ) (8). 一氯?一硝基?四氨合钴(Ⅲ)4.
(1) Au+ 5d10 sp 直线 外轨型 (2) Hg2+ 5d10 sp3 四面体 外轨型 (3) Cr3+ 3d3 d2sp3 八面体 内轨型 (4) Pb4+ 5d10 sp3d2 八面体 外轨型 (5) Al3+ 2s2p6 sp 四面体 外轨型 (6) Cu+ 3d10 sp3 四面体 外轨型 (7) Fe0 3d64s2 dsp3 三角双锥 内轨型 (8) Zr4+ 4s24p6 sp3d3 三角双锥 外轨型 5. (1). 高自旋 (2). 高自旋 (3). 低自旋
(4). 低自旋 (5). 高自旋 (6). 低自旋
6. (1). (t2g)4(eg)0 (2). (e)3(t2)3
(3). (t2g)5(eg)2 (4). (dxz)2(dyz)2(dz2)2(dxy)2(dx2-y2)1
7. d5组态最容易形成四面体
8. 弱场(高自旋) CFSE = -(0.4 * 3 - 0.6 * 1)*10Dq = -6Dq
强场(低自旋) CFSE = -(0.4 * 4 - 0) * 10Dq + P(成对能) = -16Dq + P
9. △0=2300cm-1=6.626×10-34×6.022×1023×2.998×108×23000=275.1kJ?mol-1
10. (1). Al3+与F-配合物稳定
(2). Pd2+与RSH稳定
(3). Cu2+(软)与NH3稳定. NH3碱性比吡啶强
(4). Cu2+与NH2CH2COOH稳定(螯合效应)
11. [Hg(CN)4]2- + 4H+Hg2+ + 4HCN
12. 若使生成的AgCl全部溶解
AgCl + 2NH3[Ag(NH3)2]+ + Cl-
设NH3平衡浓度为x, 则;
初始NH3浓度应为2*0.05+0.96=1.06mol*L-1
同理, 若AgI全部溶解需NH3 1020.7mol*L-1
或 AgI + 2NH3[Ag(NH3)2]+ + I- ;
可实现Cl-和I-的分离
13. (1).
(2). [Ag(NH3)2]+ + 2CN-[Ag(CN)2]- + 2NH3
平衡时 x 0.1-2*(0.01-x) 0.01-x 0.1-2x
14. (1).
(2).
(3).
16. 一个金属Hg与CN-和[Hg(CN)4]2-配离子的电极与标准电极组成原电
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