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第9章 沉淀溶解平衡 【教学基本要求】 掌握Ksp的意义及溶度积规则掌握沉淀生成、溶解或转化的条件。 熟悉有关溶度积常数的计算。沉淀生成溶解 9-1-1 溶度积的概念 对于任何一种对于难溶强电解质，其固相与其饱和溶液的之间建立了多相动态平衡，称为沉淀溶解平衡。 MmNn s mMn+ aq ＋ nNm- aq Ksp [Mn+]m[Nm-]n 9-1-2 溶度积与溶解度的关系 ⑴溶度积与溶解度的换算 ①AB型难溶强电解质 对在水溶液中能电离出两个离子的AB型难溶强电解质如设其溶解度为s mol.L-1 ，则 AB An+ + Bn- s＝ ②AB2或者A2B型难溶强电解质 AB2 A2n++2Bn- ③AB3型难溶强电解质 Ksp s× 3s 3 27s4 。 结论：对于同类型的难溶电解质，在相同温度下，可以通过比较它们的Ksp值的大小来确定其难溶程度即溶解度的大小。但对于不同类型的难溶电解质，必须通过计算溶解度s，才能看出其溶解度的大小。 9-1-3 溶度积规则 1 Qi Ksp 是饱和溶液，溶解与沉淀达成动态平衡，不会再析出沉淀。 2 Qi Ksp 是不饱和溶液溶液，无沉淀析出；若体系中原有沉淀存在，沉淀将溶解直至饱和为止。 3 Qi Ksp 是过饱和溶液，有沉淀析出，直至饱和。 9-1-4 多相平衡体系中的同离子效应、盐效应 在难溶强电解质的饱和溶液中，因加入含有共同离子的电解质而使难溶电解质溶解度降低的效应叫做同离子效应。 在难溶电解质的饱和溶液中，因加入强电解质，使沉淀溶解度增加的现象叫做盐效应。 如果要使某一离子从溶液中充分沉淀出来，必须加入过量的沉淀剂，但是沉淀剂的量也不是越多越好，如果沉淀剂加入太多时往往适得其反，可能会因为副反应（酸效应、配位效应）的发生和盐效应，反而使沉淀的溶解度加大。 §9-2 沉淀的生成 从溶度积规则的可知，在难溶强电解质溶液中，如果Qi Ksp就会有沉淀生成。因此，当我们要使溶液析出沉淀或要使某种离子沉淀得更完全时，就必须创造条件，以促使沉淀和溶解和这一对矛盾向预期的方向转化。一般常用加↓剂的方法使沉淀析出。 §9-3 沉淀的溶解与转化 9-3-1 沉淀的生成 根据溶度积规则，沉淀溶解的必要条件是：使溶液中的离子积小于溶度积Qi Ksp。因此向含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中 此时Qi Ksp ，加入某种物质，使难溶强电解质溶液中的某种离子的浓度减小，使其离子积小于其溶度积，则沉淀就会溶解。一般常用的有几下几种方法：（1）生成弱电解质，⑵ 加入某种物质与溶液中某一离子作用生成微溶的气体逸出。（3）氧化还原反应。（4）生成配合物 9-3-2 沉淀的转化 利用溶液积规则和多相平衡移动原理，在含有↓的溶液中，加入适当的试剂与某一离子结合为更难溶的物质，可使一种沉淀转化为加一种沉淀。加入适当的试剂，使一种难溶电解质转化另一种难溶电解质的过程叫做沉淀的转化。 转化的方向：溶解度s大的沉淀容易向溶解度s大的沉淀转化。 第9章 沉淀溶解平衡 【教学基本要求】 掌握Ksp的意义及溶度积规则掌握沉淀生成、溶解或转化的条件。 熟悉有关溶度积常数的计算。沉淀生成溶解 9-1-1 溶度积的概念 对于任何一种对于难溶强电解质，其固相与其饱和溶液的之间建立了多相动态平衡，称为沉淀溶解平衡。 MmNn s mMn+ aq ＋ nNm- aq Ksp [Mn+]m[Nm-]n 9-1-2 溶度积与溶解度的关系 ⑴溶度积与溶解度的换算 ①AB型难溶强电解质 对在水溶液中能电离出两个离子的AB型难溶强电解质如设其溶解度为s mol.L-1 ，则 AB An+ + Bn- s＝ ②AB2或者A2B型难溶强电解质 AB2 A2n++2Bn- ③AB3型难溶强电解质 Ksp s× 3s 3 27s4 。 结论：对于同类型的难溶电解质，在相同温度下，可以通过比较它们的Ksp值的大小来确定其难溶程度即溶解度的大小。但对于不同类型的难溶电解质，必须通过计算溶解度s，才能看出其溶解度的大小。 9-1-3 溶度积规则 1 Qi Ksp 是饱和溶液，溶解与沉淀达成动态平衡，不会再析出沉淀。 2 Qi Ksp 是不饱和溶液溶液，无沉淀析出；若体系中原有沉淀存在，沉淀将溶解直至饱和为止。 3 Qi Ksp 是过饱和溶液，有沉淀析出，直至饱和。 9-1-4 多相平衡体系中的同离子效应、盐效应 在难溶强电解质的饱和溶液中，因加入含有共同离子的电解质而使难溶电解质溶解度降低的效应叫做同离子效应。 在难溶电解质的饱和溶液中，因加入强电解质，使沉淀溶解度增加的现象叫做盐效应。 如果要使某一离子从溶液中充分沉淀出来，必须加入过量的沉淀剂，但是沉淀剂的量也不是越多越好，如果沉淀剂加入太多时往往适得其反