第九章化学键和分子结构.pptVIP

O2 (O,F) 4.2.4.2 同核双原子分子 第二周期同核双原子分子 Close End N2 （B,C,N) 第二周期同核双原子分子 Close End Close End 分子轨道电子排布式： 或 或 有两个三电子π键，具有顺磁性。 :O O: 键级 B.O =1/2 ( 8 - 4 ) = 2 B.O = 1/2( 10 - 4 ) = 3 键级 Close End 写出下列分子或离子的分子轨道表示式，计算它们的键级，并预测分子的稳定性，判断有无顺磁性分子。 Close End *4.2.4 .3 关于原子轨道和分子轨道的对称性 π对称：绕 x 轴旋转180°，形状不变，符号改变。例如：原子轨道pz，py，dxy，dxz，dyz为π对称。 Close End σs对称 πp对称 σp对称 Close End Close End σ对称 σ 对 称 π 对 称 反对称或 π对称 Px Py或PZ Close End 原子轨道的对称性 4.2.5.1 键级 4.2.5 键参数 4.2.5.5 键的极性 4.2.5.4 键角 4.2.5.3 键长 4.2.5.2 键能 Close End 键级 B.O =1/2 ( 8 - 4 ) = 2 B.O = 1/2( 10 - 4 ) = 3 4.2.5.1 键级 Close End 在双原子分子中，于100kPa下将气态分子断裂成气态原子所需要的能量。 D(H—Cl)=432kJ·mol-1, D(Cl—Cl)=243kJ· mol-1 在多原子分子中，断裂气态分子中的某一个键，形成两个“碎片”时所需要的能量叫做此键的解离能。 4.2.5.2 键能 键解离能（D） Close End 双原子分子：键能 = 键解离能 E(H－Ｈ) =D(H－Ｈ) 多原子分子：键能 = 各个键的D的平均值 通常，键能越大，键愈牢固，分子越稳定。 Close End N N 分子中两原子核间的平衡距离称为键长。例如，H2分子，l = 74pm。 － － － － － － － － 4.2.5.3 键长 共价键 键长 l /pm 键能 E /(kJ · mol -1 ) 共价键 键长 l /pm 键能 E /(kJ · mol -1 ) H － F 92 570 H － H 74 436 H － Cl 127 432 C － C 154 346 H － Br 141 366 C C 134 602 H － I 161 298 C C 120 835 F － F 141 159 N － N 145 159 Cl － Cl 199 243 110 946 Br － Br 228 193 － C H 109 414 I － I 267 151 O － H 96 464 Close End 由表数据可见，H－F， H－Cl， H－Br， H－I 键长依次递增，而键能依次递减；单键、双键及叁键的键长依次缩短，键能依次增大，但与单键并非两倍、叁倍的关系。 键长越短，键越强，键越牢固 Close End 键角和键长是反映分子空间构型的重要参数，它们均可通过实验测知。 4.2.5.4 键角 N : F F F C = C H H H H N : H H H P : H H H H ——分子中两相邻化学键的夹角 Close End 键矩是表示键的极性的物理量记作μ 。 μ= q ·l 式中 q 为电量，l 为核间距。μ为矢量，例如，实验测得H－Cl 4.2.5.5 键的极性 非极性共价键：由于成键两原子电负性相同，共用电子对 均匀出现在两原子之间，两原子核正电荷重心与负电荷重 心重合的共价键。 极性共价键：由于成键两原子电负性不相同，共用电子对 偏向电负性大的原子，使电荷分布不对称，正电荷重心与 负电荷重心不重合的共价键。 Close End 两个sp杂化轨道 Close End 例如 CO2 2s 2p 2p 2s 激发 sp 2p 杂化 σ π π σ O C O O C O Close End B： 2s22p1 2. sp2杂化 BF3的空间构型为平面三角形 120° 由1个ns轨道和2 个np 轨道组合而成 轨道夹角：120° Close End sp2 sp2杂化 其它如， 120° Close End 三个sp2杂化轨道 SP3 Close End CH4的空间构型为正四面体 C：2