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第十三章 N族元素 第一节 通性 ns2np3a．氧化态为–3 、+5b．可以为金属、非金属 亚周期性 第二周期：1.无d轨道 配位数少2．半径小 3．内层电子数少 共价单键键能小 无d轨道双键稳定 ∴N N 三键键能大 第四周期 3d10 不规则性使As氧化性P 第六周期 惰性电子效应 6s2电子钻穿效应大而使Bi/Bi(Ⅲ)电极电势很大 惰性电子对效应：对6s2电子的争夺 从Hg、Tl、Pb、Bi有什么样的关系 EHg2+/Hg EoTl3+/Tl+ EoPbO2/Pb2+ EoBiO3-/Bi3+ 从屏蔽效应来看 N §2-1 N2 结构分子轨道理论为 KK (σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2 为什么N图和O图不同？ σ键和π键的键能哪个大 1)能量 2)N N三键参数·mol-1 2．C O和N2相比哪个键能高？ CO 1077kJ·mol-1 为什么CO比N2活泼？1)有极性使C易给出电子 2)CO中的HOMO σ2p 能量 LUMO π2p* 易成键 这是羰基配合物多而分子氮配合物少的原因 生物固氮难：a.给电子到π2p* 不稳定 b.从σ2p上失电子 不稳定 二、制备 1．分离空气 普氮99% 高纯氮99.99% 无水无氧装置 2.实验室制N2 NH4NO2 N2 + 2H2O 比较：NH4NO2 N2O + 2H2O NH4NO2 N2 + 1/2O2 + 2H2O 此法太快 NH4+ + NO2– N2 + 2H2O 其中有NH3 NO O2 H2O 等杂质如何除去 H2SO4、FeSO4、CuP4O10 较纯的方法：2N3+3Br2 N2 + 6HBr 最纯：NaN3(s) 2Na(l) + 2N2(g) 反应于 100-150oC 干燥 除去水 300oC 分解 三、N成键特征 1. 最大配位数是4 2.易形成π键 N N N3– §2-2 氢化物等 NH3 NH4+ NH2OH H2N–NH2 N3– HN3 1．为什么H2N–NH2 不能再连下去？ 所以它的性质 易炸 2．比较碱性NH2OH NH3 HN3 N2H4 即它们结合质子的能力，从化合价判断即可 3．N2H4 肼 1)制备方法 NaClO + 2NH3 N2H4 + NaCl +H2O 4NH3 + (CH3)2CO + Cl2 +2NH4Cl +H2O 4．氮化物 Mg3N2 ⅡA 都是N化物 Li3N外 IA的N化物不稳定，易分解 离子型N化物的热稳定性顺序是：小阳 小阴 大阳 大阴 备注：1)N3–是小阴离子，半径其实和Cs+相当，这里阴离子和阴离子比，阳离子和阳离子比。 2)H化物也是如此。 5．HN3的结构 一个ππ22 中心N sp杂化N3-和CO2为等电子体。2×π34 提问：2NH3 NH4+ + NH2– K=10–30说明什么？ (1)金属更难与NH3反应 有碱金属氨溶液nNH3 = M+ + e(NH3)n- 2M + 2NH3 = 2MNH2 + H2 作用：强还原剂 [Pt(en)2]I2 + 2K Pt(en)2 + 2KI 二、氨 Ammonia 1．介电常数 NH3 26.7 H2O 80.4 ∵F=(1/4πε0)(Q1Q2/r2) ∴ε0越大，F越小。F为什么会小，是因为介质的阻挡，极性越大，阻力越大 ∴溶液中NH3中离子化合物溶解度减小 溶液中NH3中有机物溶解度增大 2．氨参与三种类型反应 (1)加合反应 :NH Ag(NH3)2+ Cu(NH3)42+ F3B +