第4章 红外光度法.docVIP

第4章 红外分光光度法 红外线（infrared ray）是波长为0.76～00μm的电磁波。红外分光光度法（infrared spectrophotometry）是依据物质对红外辐射的特征吸收而建立的一种分析方法红外光谱。 红外分三个区域通常红外光谱指中红外吸收光谱振动振动转动光谱，简称振转光谱。红外吸收光谱红外多用透光率－波数（T－σ）曲线描述所谓吸收峰实际上是谷。红外吸收曲线的特征主要由吸收峰的位置λmax、σmax）、吸收峰的个数及吸收峰的强度来描述。 分子吸收适当频率的红外辐射（）后，可以由基态跃迁至激发态，其所吸收的光子能量必须等于分子振动能量之差，即 或双原子分子只有一伸缩振动多原子分子有两振动形式伸缩振动。振动自由度(f)是分子基本振动的数目，非线性分子， 线性分子，。△μ≠0；（2）必须服从 νL=ΔVν，两者缺一不可。 泛频峰使吸收峰数多于基本振动数，简并和红外非活性振动使基频峰数少于基本振动数。 吸收峰的位置或称峰位通常用σmax（νmax、λmax）σmax=σ，基频峰的峰位即是基团或分子的基本振动频率。 （cm-1） 折合相对质量相同时，化学键相同时，随着折合相对质量的增大，其吸收频率变低。吸收峰峰位由化学键两端的原子质量和化学键的键力常数预测，induction effection，I效应）、共轭效应（M效应）氢键红外光谱吸收峰的高低用摩尔吸光系数ε描述与振动过程中的跃迁几率相关，跃迁几率越大，则吸收峰的强度越大。而跃迁几率取决于振动过程中分子偶极矩的变化，偶极矩变化取决于化学键两端原子的电负性分子结构的对称性两端原子电负性越大对称性越差，偶极矩变化越大，跃迁几率越大，吸收峰越强。了解不同类别化合物的光谱特征对比典型光谱，可以识别某些基团的特征峰。 ～1380cm-1（w）常鉴定甲基γ=C—H在1010～650cm-1用于确定烯烃化合物的取代模式νAr—H和νC=C，γAr—H和泛频峰 醇与酚有相同的特征峰为νOH和νCO，酚有苯环的特征醇与醚有相同的特征峰νCO，主要区别醚不具有νOH含羰基的化合物种类较多，其νC=O，强度大，易辨认。酮醛νC=O在～1715cm-1（，基准值）～1725cm-1（，基准值），共軛向酰νC=O在～1800cm-1（，基准值）醛νCHO双峰，～2820及～2720cm-1，费米共振所致，是鉴别醛和酮的主要特征峰主要特征峰νOH、νC=O及νC—O，酯有νC=O及ν酸酐νC=O和νC—O。酸酐与酸相比不含羟基特征峰主要特征峰νNH（3500～3300cm-1）和βNHνC-N（1340～1020cm-1）及γNH（900～650cm-1）峰。与酰胺相比，胺类化合物1700cm-1附近无羰基峰。主要特征峰υNH；υC=O 酰胺谱带Ⅰ；βNH酰胺谱带Ⅱ；υC-N 酰胺谱带Ⅲ。 光栅型红外分光光度计主要包括红外光源、单色器、样品室傅立叶变换红外光谱仪transform infrared spectroscope，简称FTIR），由光源迈克尔逊干涉仪检测器和计算机组成 气、液及固态样品均可测定其红外光谱，但以固态样品最为方便。 固体试样制样方法压片法、糊剂法及薄膜法。1）官能团定性，（2）与已知物对照，（3）核对标准光谱。 红外吸收光谱结构分析方法是根据红外光谱图的吸收峰位置、强度和形状，利用基团振动频率与分子结构的关系，确定吸收峰的归属，确认分子中所含的基团和化学键，进而推定分子的结构。绝大多数有机化合物的基频振动出现在红外光谱4000～400cm-1区域。各种基团都有其特征的红外吸收频率，按照光谱特征与分子结构的关系，红外光谱可分为特征区（官能团区或基频区）和指纹区两大区域。1）特征区4000～1250cm-1 区间，又称基频区或官能团区。可用于鉴定官能团（包括含H原子的单键，各种三键、双键伸缩基频峰，部分含H单键面内弯曲基频峰）。 指纹区指1250～600cm-1的低频区源于各种单键（CC、CO、CX）的伸缩振动以及多数基团的弯曲振动 1）了解样品来源及测试方法 2）求分子式和不饱和度 3）解析光谱图方法“四先”“四后”“相关”法思考与习题1．红外光谱法与紫外光谱法有什么区别？ (1)起源 振－转能级跃迁 电子能级跃迁 (2)适用范围 所有有机物、部分无机物 芳香族和有共轭结构的不饱和脂肪族化合物、某些无机物 (3)测试对象 g,l,s，只要非水就行