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第八章：氧化还原反应与电化学（oxidation-redoxe reaction and electrochemistry） 自由基反应 氧化还原反应 用氧化还原反应来研究电源，电解和腐蚀的原理称电化学 本章要讨论的问题有： *1. 氧化还原反应方程式的配平。 2. 原电池，电池反应，电极反应 3. 电极电位概念及原电池的电动势 *4. Nernst方程---影响电极电位的因素 *5. 电极电势的应用 6. 电化学 §1. 氧化还原反应方程式的配平(Balancing oxidation-reduction equations) 1.氧化数的概念 (1)单质的氧化数为零 (2)单原子离子中，元素的氧化态等于离子所带的电荷数 (3)在化合物中，F 的氧化态都是-1。 (4)在大多数的化合物中， 氢的氧化态为+1， 氧的氧化态为-2， 但:金属氢化物中，H为-1， H2O2, Na2O2 中, O的氧化态为-1， 氟的氧化物: OF2,O2F2, O的氧化态为+2，+1等。 (5)在化合物中，同种原子之间的结合不考虑它们之间的氧化态。 (6)中性分子中，各元素氧化态的代数和为0，在多原子离子中，各元素氧化态的代数和为离子的电荷数。 注意：氧化数同化合价不是一回事， 化合价不可为分数，氧化态可以， 化合价正负不超过8，氧化态无规定。 氧化态一般表示为： +5 而不是5+， -2而不是2-。后者是离子电荷数表示法。 有时可以用罗马字母表示氧化态的数值，如：Ⅲ，Ⅳ，Ⅵ等。 氧化还原可以看成氧化数发生变化的反应，总是氧化数升高叫氧化，氧化数降低叫还原. 氧化剂被还原，还原剂被氧化， 氧化剂氧化数发生下降的值必等于还原剂氧化数升高的值。 实质是电子的得失，氧化剂得电子，还原剂失电子，得失电子数相等。 2. 氧化还原方程式的配平 氧化数法： 写出基本反应式 10HClO3 +3P4 = 10HCl + 12H3PO4 b.找出氧化剂中原子氧化数降低的数值和还原剂中氧化数升高的数值 c.根据氧化剂氧化数发生下降的值 等于还原剂氧化数升高的值的原 则。求出氧化剂和还原剂前的系 数，并配平。 d. 用H2O去配平O和H 的原子数，若平时用等号连接。 例：4P + 3KOH + 3H2O = 3KH2PO2 + PH3 3As2S3 + 28HNO3 = 6H3AsO4 + 9H2SO4 + 28NO 练习： 7PbO2 + 2MnBr2 + 14HNO3 = 7Pb(NO3)2 + 2Br2 + 2HMnO4 + 6H2O (2) 离子—电子法 根据得失电子数相等原则 例1： KMnO4 + K2SO3 MnSO4 + K2SO4 (酸性溶液中) 解：a.写出氧化剂和还原剂两个离子半反应 b. 根据电子得失相等，求出系数 c. 将两个半反应相加 d. 核对两边电荷数和原子数 e. 配上适当的离子 MnO4- + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O SO32- + H2O –2e SO42- + 2H+ 2 MnO4- + 5SO32-+ 6 H+ = 2Mn2+ + 5SO42- + 3H2O 2KMnO4 + 5K2SO3 + 3 H2SO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 5K2SO4 + 3 H2O 例2：Cl2 + NaOH ----- NaCl + NaClO3 例3： CrO42- + CN- ----- CNO- + CrO2- (OH-) 例4： NO3- + Zn ----- Zn2+ + NH4+ 例5： N2H4 + Cu(OH)2 ---- N2 + Cu 根据具体情况，灵活合理加H2O,或 OH-,或H+, 所谓合理应和介质性质相应，写离子方程式时要注意难溶盐和弱电解质。 **思考： 1. ClO3- + As2S3 -----H2AsO4- +SO42- + Cl- 14ClO3- + 3As2S3 + 18H2O = 6H2AsO4- + 9SO42- + 14Cl-+ 24H+ 2.Ag2S + CN- + O2 ---- SO2 + Ag(CN)2- 2Ag2S+ 8CN- + 3O2 + 2H2O = 2SO2 + 4Ag(CN)2- + 4OH- 离子-电子法，有利于解释氧化还原产物和介质的影响 半反应 ---- 电极反应 总反应 ---- 电池反应 离子-电子法和氧化数法各有长处，要灵活运用。 §2. 电极电位 (electrode potential ) 1.铜锌原电池(voltaic cell) a. 铜锌反应： Zn + Cu2+ = Cu