金属奈米材料简与应用.docVIP

金屬奈米材料簡介與應用 化學科 林威志 一、奈米材料奈米材料 (nanostructured materials) 其粒徑約在2~100 nm之間，是介於原子、分子、與巨觀塊材 (bulk) 之間的過渡物，具有特別的物理和化學特性。奈米粒子與一般巨觀固體的區別，主要在於它的總原子數中，表面原子數所佔的百分率較高(圖1)[]。 圖1 顆粒粒徑與表層原子所佔比率關係圖對觸媒而言，由於粒子直徑變小，因而使得相同重量觸媒的表面積變大，而固體觸媒作用主要是利用固體觸媒劑的表面進行反應，因此固體表面積愈大，能產生反應的機會愈多，反應速率也就相對變高。而表面上的原子，其電子組態與固體內部原子的電子組態不同，因此其觸媒性質也就迥異於大顆粒，例如: Masatake Haruta 發現奈米級的金粒子承載到金屬氧化物上，所製得的觸媒在攝氏零下73度即可催化一氧化碳的氧化反應。這個結果改變了以往認為金不具觸媒活性的印象，也證明了奈米材料特殊之催化性。另外由於表面原子數的增加，原子的排列缺乏一般固體的有序度，使得其電子結構與一般固體不同，產生特有之量子限化效應 (quantum confinement effect)例如: 半導體硫化鎘的能隙 (band gap) 可以從2.5 eV改變至4.5 eV。奈米奈米金屬作為觸媒時，可分為無載體及有載體兩類。無載體奈米金屬觸媒由於沒有載體，較容易聚集，尤其在高溫時更容易聚集而活性，一般是在低溫使用，尤其是用於液相的反應。但因凡得瓦爾力的作用，即使在室溫下，它們也很容易聚集在一起，同時也會粘附在反應器壁上。要讓它穩定懸浮而不聚集有兩種方法：一種是添加界面活性劑，界面活性劑會形成微胞包圍奈米金屬，在溶液中呈膠體狀態存在，但界面活性劑有時會干擾反應。另一種方法是添加較大顆粒的惰性物質如氧化鋁等，奈米金屬會粘附在固體氧化鋁上，而不會自己聚集成一團，且輕微的攪拌會帶動氧化鋁的流動，而增加流體與觸媒的接觸機會，所以可避免外界質傳的限制，更能使回收奈米金屬變得容易。目前工業用的貴重金屬觸媒都是支撐在載體上的奈米金屬觸媒這一類。載體包括氧化鋁、氧化矽、活性碳、石墨、沸石等，載體的存在可使金屬保持高度的分散。 金屬氧化物如: 二氧化鈦製備成奈米級，塗布在玻璃上為完全透明。二氧化鈦可利用太陽光將油性物質分解，因此使得灰塵不易粘附在玻璃上，保持玻璃乾淨。另將二氧化鈦塗布在浴室的衛浴設備上，可達到清除異味與殺菌的效果，塗布在高速公路的隔音牆上也可有效分解碳氫化合物包含油污。它也可作為氮氧化合物NOx) 與氧反應變成硝酸HNO3) 的觸媒，而達到減少氮氧化合物的效果。 奈米金屬之製備 常用的奈米粒子之製備方法約可分為三大類[]，第一類為利用高能量雷射將大塊的塊材打成奈米尺度之粒子，稱為雷射消熔法laser ablation method)；第二類為金屬藉由原子化法氣化成氣態原子，再控制其冷凝過程使其聚集成奈米尺度之固態粒子，稱為金屬氣相合成法metal vapor synthesis method)；第三類為溶液系統或吸附在固體模板上之氧化態金屬離子，利用化學方法還原成奈米尺度之金屬，稱為化學還原法chemical reduction method)，此方法為目前最常使用的奈米金屬觸媒的製備方式奈米金屬之隨著半導體工業、精細化工和光電纖維工業的發展，產生了對高純度氫氣的需求。近年來，氫氣更是大量在石化工業、燃料及電子半導體業上所不可缺少的一項原料，因此21世紀更被稱為氫經濟時代 (Hydrogen Economy)[]。 但是目前工業上各種製氫方法所得到的氫氣純度不高，為滿足工業上對高純氫的需求，必須對氫氣進行進一步的純化。緻密性鈀膜可應用於氫氣分離及純化，由於鈀原子的4d層缺少2個電子，表面具有較強的吸氫能力，能使氫分子解離成氫原子，當氫原子溶解於鈀中時，進而形成氫化鈀之固體溶液，藉由氫氣濃度差異而能擴散通過鈀膜。而在同樣條件下鈀合金對於其他氣體的滲透率可以忽略不計，因此能利用鈀薄膜吸氫特性來分離及製備高純度的氫氣[]。 氫氣在鈀膜中的傳送機制是溶解-擴散機制 (solution-diffusion mechanism) (示意圖如圖)，其主要步驟如下[]： 圖 氫氣透過緻密鈀金屬膜之溶解-擴散機制示意圖[48] 1. 氫分子擴散至鈀合金膜表面進行可逆解離之化學吸附 (reversible dissociative chemisorption)，亦即氫分子解離為氫原子 2. 氫原子可逆性溶入 (reversible dissolution) 鈀膜 3. 氫原子在鈀膜中擴散 4. 氫原子在鈀合金膜表面結合成氫分子後進行可逆性脫附金屬之薄膜可將其視為一種具有選擇性之篩網，藉由某種驅動力(壓力、電力等)的驅動之下，可