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新型苯加氢催化剂 李民 （中国石油辽阳石化分公司研究院，辽宁 辽阳 111003） 摘 要： 环己烷是一种重要的有机化工原料,新型的苯加氢制备环己烷催化剂具有活性高，反应条件温和的特点，实现低温低压条件下的苯加氢工艺过程，不但可以降低能源消耗，减少环境污染，而且也提高了生产过程的安全性。 关键词：苯 加氢 环己烷 环己烷是一种重要的有机化工原料，主要用来生产己二酸、己内酰胺，此外环己烷还是纤维素醚、树脂、蜡、油脂、沥青和橡胶的优良溶剂，有机合成和结晶介质，涂料和清漆的去除剂等。工业上生产环己烷的主要方法是苯催化加氢制备环己烷，根据催化剂性质、操作条件、反应器形式、移出反应热方式等的不同，苯加氢生产环己烷主要分为气相法和液相法。气相苯加氢法典型工艺有：Bexane（荷兰国家矿业公司）、ARCO（阿科公司）、UOP 环球油品公司 、Houdry（荷德莱工艺与化学公司） 和Hytoray法（日本东洋人造丝公司）等。液相苯加氢典型工艺有IFP法（法国石油研究院）、Arosat法（鲁姆斯公司）和BP法（英国石油公司）。液相加氢采用齐格勒纳塔型催化剂，气相法一般采用担载催化剂。 下游己二酸产品采用苯加氢制环己烷再氧化的传统工艺路线，行业整体生产技术水平与国外公司存在一定差距。因此，迫切需要开发新一代更高水平的催化剂和工艺技术，不断改善苯加氢反应的催化性能，最大限度降低生产操作难度和运行成本，这对于有效缓解市场竞争的压力和不确定因素，提高装置运行的灵活性和经济效益至关重要。 随着人们环保意识及安全意识的增强，积极开展绿色环保生产工艺的研究，减少化工生产过程对环境的污染，提高生产过程的安全性变得尤为重要。 1 催化剂的功能与用途 该催化剂主要用于苯加氢制备环己烷。该催化剂与传统的苯加氢催化剂催化剂相比，具有活性高，反应条件温和的特点，实现低温低压条件下的苯加氢工艺过程，不但可以降低能源消耗，减少环境污染，而且也提高了生产过程的安全性。 2 催化剂的生产原理 目前已工业化应用的苯加氢催化剂以过渡金属羧酸盐为主催化剂,以烷基铝为助催化剂。由于催化剂生产过程中使用化学性质非常活波烷基铝及易燃易爆的有机溶剂，因此对水和空气要求十分严格，烷基铝在空气中能自然，极易被氧化，遇水即发生爆炸，催化剂生产过程中的试剂、产品保存要求十分严格、生产操作条件十分苛刻，因此加大了催化剂生产过程中的操作难度和复杂性，同时生产过程中产生一部分废水。 本项目催化剂将金属活性组分和助剂溶液混合，在常温常压下滴定到配体溶液中，滴定完毕后除去溶剂即得到催化剂，溶剂可反复回收利用，无废弃物排放。 作者简介：李民，女，出生于1968年12月，1989年毕业于南京大学，高工 通信地址：辽阳市宏伟区火炬大街7# 邮编：111003 电话：座机电话号码 E-mail：minli@ 3 催化剂的技术指标 在反应温度≤100℃、反应压力≤1MPa的条件下，苯的转化率达到99%以上，环己烷选择性达到99%以上。与目前的催化剂指标对比如下： 催化剂名称 反应温度 反应压力 苯转化率% 环己烷选择% HC402-2 188～205℃ 1.8～2.87MPa 99%以上 99%以上 本项目催化剂 ≤100℃ ≤1MPa 99%以上 99%以上 4 催化剂的实验研究 本项目2008年6月确立为中国石油科技管理部重点开发项目，系统地进行了催化剂制备方法研究及改进，考察活性组分与助剂的配比，确定催化剂的制备方法；对评价的工艺条件反应温度、反应压力、搅拌转数、原料与催化的加入量进行的考察，确定了最优的工艺条件。通过小试和放大评价表明催化剂具有良好的活性和稳定性，在反应温度≤100℃、反应压力≤1MPa的条件下，苯的转化率达到99%以上，环己烷选择性达到99%以上。 5 结论 苯是芳烃产业链中的一种重要化工中间体，其衍生物广泛用于合成树脂、合成橡胶、聚氨酯、染料、药物等领域，而苯加氢反应是世界范围内实现苯衍生物生产的最主要手段，据不完全统计目前国内加工能力超过100万吨/年。近年来，随着我国石化产业步入快速发展时期，产业发展逐渐过渡到微利时代，高技术含量的苯加氢生产工艺成为决定企业生产是否有市场竞争优势的核心和焦点问题。因此，迫切需要开发新一代更高水平的催化剂和工艺技术，不断改善苯加氢反应的催化性能，最大限度降低生产操作难度和运行成本，这对于有效缓解市场竞争的压力和不确定因素，提高装置运行的灵活性和经济效益至关重要。 该新型苯加氢催化剂彻底解决以往催化剂制备过程安全风险高的瓶颈问题，具有合成工艺简单、加氢使用条件温和、催化剂效率高、无废弃物排放等特点，是真正意义上的环保型绿色催化剂，为实现环境友好型的己二酸生产新工艺提供了技术支持。