高分子物理10第九章解释.pptVIP

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影响滞后的因素 柔性 高聚物的滞后现象与其本身的化学结构有关,一般刚性分子的滞后现象小,柔性分子的滞后现象严重 频率 温度很低时: 链段运动完全跟不上外力的变化,(频率很高时) 没有滞后 温度很高时: 链段运动完全可以跟上外力的变化(频率很低时) ,没有滞后 在Tg附近时: 链段可以运动, 但粘滞阻力大, (频率适中时) 滞后现象严重 8.3.3力学损耗(内耗) 当应力的变化和应变的变化一致时,没有滞后现象,每次形变所做的功等于恢复原状时取得的功,没有功的损耗。如果应变的变化落后于应力的变化,发生滞后现象,则每一循环过程中必然要有功的消耗,用来克服链段运动的内摩擦阻力,称为力学损耗,也称内耗。 外力对高分子体系做功AOABF 高分子体系对外界做功AOCBF 损耗功AOABC 由上可知:与应力σ同相位的应变ε0cosδ为弹性形变,形变过程中不消耗能量,通过改变构象而储存能量; 与应力σ相差π/2的应变ε0sinδ为塑性形变,形变过程中要消耗能量,通过克服链段的运动而消耗 假设应力是正弦变化的应力: 同时,则应变为: 损耗功 损耗角 每一循环中,单位体积试样损耗的能量正比于最大应力、最大应变以及应力与应变之间的相角差的正弦。因这个缘故,δ称为力学损耗角,常用tanδ来表示内耗的大小 影响因素 结构 高分子链的柔性越强,则损耗功ΔW越小,即内耗越小 温度 在玻璃化温度附近时,链段能够运动、但只能够缓慢运动时,内耗最大 频率 外力作用频率(外力作用时间)适中时,内耗最大 高聚物的形变和内耗与温度的关系 高聚物的内耗与频率的关系 玻璃化转变频率此区域表现出明显的粘弹行为故称粘弹区 内胎的内耗越小,使用过程中发热最少,轮胎的温度升高 值较小,可延长使用寿命,故内胎的内耗越小越好; 吸音隔热材料的内耗越大越好; 防震材料的内耗越大越好。 应用 8.3.4动态模量 对于动态粘弹性,应力和应变都是时间的函数,这时的弹性模量该怎么计算呢? 当 时,应力比应变领先一个相位角 与应变同相位,是弹性形变的动力 与应变相差90°,是粘流形变的动力 如果定义E′为同相位的应力与应变的振幅的比值,而E“为相差90°的应力与应变的振幅的比值 复数模量 显然 储能模量 损耗模量 可见单位体积试样每一周期损耗的能量与E〃有关 8.3.5力学图谱 频率谱 当固定温度而考虑高聚物的E’、E〃和tanδ随频率变化的情况时,就可以得到E’、E〃和tanδ的频率谱 温度谱 当固定频率而考虑高聚物的E’、E〃和tanδ随温度变化的情况时,就可以得到E’、E〃和tanδ的温度谱 聚合物粘弹现象小结 蠕变 应力松弛 滞后 力学损耗 动态模量 温度与频率对粘弹性的影响 8.4 粘弹性的力学模型 8.4.1 模型的基本元件 A. 弹簧(理想弹性体) 力学性质符合虎克定律 弹性模量 B. 黏壶(理想粘性体) 力学性质符合牛顿流体定律 粘度 Maxwell模型:是指弹性模量为E的弹簧与黏度为η的黏壶的串联,当模型受力时,弹簧和粘壶受的力与总应力相等,而模型的总应变等于两个形变之和 8.4.2 Maxwell模型(串联模型) 对于弹簧 对于粘壶 总应变速率也等于两个元件应变速率之和 Maxwell模型 的运动方程 当t=0,σ=σ0,上式积分得 其中τ称为松弛时间 松弛时间既与粘性系数有关,也与弹性模量有关,这也说明松弛过程是弹性行为与粘性行为共同作用的结果 (一)应力松弛分析 松弛时间:形变固定时应力减小到起始应力的1/e所需的时间 线形聚合物的应力松弛过程 (二)蠕变分析 牛顿流体 Maxwell 模型描述的是理想粘性体的蠕变响应 (三)Maxwell单元的动态力学行为 积分 * * 8. 聚合物的粘弹性 Viscoelastic Property of Polymer 8.1 基本概念 8.1.1普通粘、弹概念 弹 – 由于物体的弹性作用使之射出去。 弹簧 – 利用材料的弹性作用制得的零件,在外力作用下能发生形变(伸长、缩短、弯曲、扭转等),除去外力后又恢复原状。 粘 – 同黏:象糨糊或胶水等所具有的、能使一个物质附着在另一个物体上的性质。 8.1.2 材料的粘、弹基本概念 材料对外界作用力 的不同响应情况 恒定力或形变------静态 变化力或形变------动态 典型 小分子固体 – 弹性 小分子液体 – 粘性 8.1.3 理想弹性体(Ideal elastic solid) 虎克定律( Hooke’s law) 弹性模量 E (Elastic modulus) 形 变 对 时 间 不 存 在 依 赖 性 8.1.4 理想粘性液体(

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