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第十章 氢 稀有气体 §10－1 氢 一、氢的同位素 1．氢共有五种核素，其中主要的是三种：氕（H）、氘（H）、氚（H）。 2．H2 与D2 性质比较 ① 物理性质 D2 的熔点、沸点较高，熔化热、蒸发热较大； ② 化学性质 相同，但反应速率与平衡常数不同，D2 的活化能较大，反应速率较小。 二、氢的成键类型 1．形成离子键 与活泼金属，氢形成 H－ 离子。 2．形成共价键 在H2分子中为非极性共价键，与其它非金属结合形成极性共价键。 3．独特键型 ① 非整比化合物（间隙化合物）；② 氢桥键；③ 氢键。 三、氢的性质 1．单质氢 ① 物理性质 密度最小、扩散速度最大的气体；几乎不溶于水，很难液化。 ② 化学性质 活性分析：在较低温度下不活泼（∵离解能很大∴反应的活化能很高） 高温下活性大增（能发生链式反应，速度很大） 主要反应 与非金属；与活泼金属；与氧化物卤化物；加氢反应； 2．原子氢 ① 制备 通过电弧或低压放电使H2离解。 ② 性质 半衰期0.3秒，化学活性大结合为H2放大量热（产生4000℃高温），很强还原性。 ③ 应用 焊接高熔点金属。 四、氢的制备 1．实验室法 锌与稀硫酸或稀盐酸作用（前者价廉，后者较纯） 净化方法 通过洗气瓶除杂。Pb(NO3)2（除H2S）、KOH（除SO2）、KMnO4（除PH3、AsH3）、 浓H2SO4（除H2O）。 2．工业法 ① 碳还原法（水煤气法）；② 电解法（电解水、电解饱和食盐水溶液）；③ 转化法（由烃类如甲烷等催化转化）④ 工业生产副产物（媒干馏、天然气和石油气催化裂解、烃类脱氢等） 3．特殊方法 Si ＋ 2 NaOH ＋ H2O ＝ Na2SiO3 ＋ 2 H2↑ 4．未来方向 催化光分解水制氢。（目前催化效率可达23％，仍有待突破） 五、氢化物 1．离子型（类盐型） 极活泼金属（ⅠA、Ca 、Sr 、Ba）与氢作用 白色盐状固体，极易水解，强还原性，在非水溶剂中与缺电子化合物结合成复合氢化物。 2．共价型（分子型） 与非金属结合。熔点、沸点较低，通常条件下许多为气体。 3．金属型（间充型） 氢与d区金属和Be 、Mg 、In 、Tl 作用。类型有间隙固溶体、间隙化合物。有金属光泽，导电、导热，熔点高，硬度大，脆性大，密度小于基体金属。 §10－2 稀有气体 一、发现史 1．1894年，英国物理学家雷莱用精密天平测定氮气密度，发现由空气制得的氮气为1.2572 g·L－1，而由氮化合物制得的氮气密度为1.2505 g·L－1，后与化学家莱姆赛合作从空气中分离出一种惰性的气体（约占空气的1％），取名为氩（不活泼之意）。历史上称为“第三位小数的胜利”。在后面的几年内从空气中陆续发现了He 、Kr 、Ne 、Xe ，1900年在放射性矿物中发现Rn 。 2．1962年英国青年人巴特列脱在研究氟化合物时，用PtF6与O2反应，得到一种红色晶体，经鉴定为O2＋[PtF6]－。他注意到O2的第一电离能为1175.7 kJ·mol－1，与Xe的第一电离能1171.5 kJ·mol－1相近，他用 PtF6与Xe在室温下进行反应，也得到一种红色晶体，经鉴定为Xe[PtF6]，从而破除“惰性气体”不发生反应的旧观点，现已制得了数百种稀有气体的化合物。 二、He 的特性 1．最难液化的气体 临界温度最低，为5.25 K。 2．唯一无三相点物质，低温下有两种液相，其中液He (Ⅱ) 具有超导性。（尚无法解释） 3．唯一常压下不能固化的气体（在接近0 K时需加25 atm 才成为固体） 4．He (Ⅲ) 在地球上不存在，但在月球上因为无大气，则宇宙射线的中子与He (Ⅱ)结合，形成了He (Ⅲ)，并经几十亿年积累。He (Ⅲ)与氘可发生热核聚变，放出大量能量，三趟宇宙飞船带回的He (Ⅲ)可供地球一年的动力。 三、稀有气体的一些用途 1．He 填充气球、飞艇；配制潜水用人造空气；气体温度计；分光器刻度划分标准；霓虹灯（发淡红色光）；超低温致冷剂（可获得0.001 K 低温） 2．Ne 霓虹灯（发红色光，再加入部分Hg蒸气，则发蓝色光）；指示泡。 3．Ar 充填灯泡；氩弧焊保护性气体；冶炼保护性气体（拉半导体Si 、Ge单晶）；氩灯（光度虽弱，但耗电极低，用于信号灯、机场跑道灯） 4．Xe 高压长弧氙灯；万次闪光灯。 5．Kr 其同位素用于测量脑血流量、肺功能、胰岛素分泌量等。 6．Rn 治疗肿瘤的医用放射源。 四、稀有气体的制取 液态空气的分馏，先分出N2 ，然后是稀有气体