第四章 分子的对称性(教案)doc.doc

第四章 分子对称性 （6学时） §4.1分子对称性和分子点群 教学目的: 掌握常见的对称元素和对称操作和简单分子分子点群的确定。 教学重点: 常见的分子的分子点群的确定。 教学难点: 比较复杂分子的点群确定。 授课内容: 一、对称元素和对称操作。 1．对称操作：当一个操作作用于一个分子上所产生新的分子几何图形和作用前的图形如果不借助于标号是无法区分的。 对称元素:对几何图形施行操作时所依赖的几何要素被称为对称元素. （1）恒等元素（E）和恒等操作： 对称轴是分子中的一条特定的直线，其相应的操作是把分子图形以直线为轴旋转某个角度能使图形重复，按照能使分子完全复原时绕轴的最少次数（n=1,2，3…）可将对称轴分为 二重轴 三重轴 ， n个对称轴，n值最大的一个称为主轴其余的为非主轴旋转轴能生成n个旋转操作记为， ，。 若取逆时针方向的旋转正操作，表示为，则顺时针方向的旋转为逆操作，表示为。 对称面相当于一个镜面，把分子图形分成两个完全相等的对称部分，两部分之间互为镜中映象。对称面所相应的对称操作是镜面的一个反映. 按和主轴的关系对称面又分为： 面：包含主轴 面：垂直于主轴 面：包含主轴，且平分相邻的轴夹角。 （4）对称中心（i）和反演操作： 分子图形具有一个中心，对于分子中任一个原子来说在中心点的另一侧也能找到一个同它相对应的同类原子，相对应的两个原子和中心点同在一条直线上，且到中心点有相等距离，这个中心即是对称中心。对称中心的操作是反演使分子中各相应的原子彼此交换位置。 （5）象转轴，（）和旋转反映操作： 作垂直此轴的镜面反映可以产生分子的等价图形。则将该轴和镜面组合所得到的对称元素称为象转轴，分子中若独立地存在一个轴，和一个垂直于它的对称面则分子必存在且也不存在垂直于的，但是往往式存在的。 则称为的乘积。如称和是可交换的。 二、分子点群。 1．群的基本概念 （1）群的定义：一个集合G含有A，B，C，D…等元素，在这些元素之间定义一种运算（通常称为乘法），如果满足下面四个条件，则称G为群。 封闭性：A,B是G中的任意两个元素，有及，C和D仍属G中的元素。 缔合性：G中各元素之间的运算满足乘法结合律，即（AB）C=A（BC） 有单位元素：G中具有单位元素E，使集合中任一元素满足于ER=RE=R 有逆元素：G中任一元素R均有其逆元素R-1，R-1亦居G中，且有RR-1=R-1R=E （2）群的举例： 群，分子中独立的对称操作有六个即于是此解可记为： 对称操作的完全集合构成的群称为分子对称（操作）群，又因为分子在所有操作下分子图形至少有一点保持不动或者说分子中所有对称元素至少交于一点所以分子对称群又称为分子点群。 ②群的乘法满足交换律，为互换群，或对易群，或叫阿贝尔群，相反则为非对易群或非互换群。 （3）群的阶和子群： 群中元素的数目为群的阶。 群中所包含的小群称为子群。 （4）共轭元素和群的类： X和A是群G中的两个元素，有，B仍是G中之元素，这时，称A和B为共轭元素，上式称A到B的相似变换。群中相互共轭元素的完整集合构成群的类。 2．分子点群 （1）群：对称元素是（n重旋转轴）共有n个旋转操作记为，即，群中共有n个元素，为n阶。 （2）群：有轴以及n个，共有n个元素为2n阶群。 （3）群：有轴，一个，当n为奇数时： 当n为偶数时群：阶为2n。。 （4）群：有轴，n个轴与垂直，无。 群的阶为2n。 （5）群：有轴n个轴（与垂直）一个， 群的阶为4n。 （6）群 轴n（与垂直）n个 群的阶为4n。 （7）群：n垂转轴n为偶数时n为奇数时，8）群正四面体4C3,3C2,3S4(和3C2重复)6平面. 群的阶为24，5类。 （9）群（八面体）：对称元素有，，，，，，，，群的阶为48，10类。 3．分子点群的确定: 将分子点群分为下面五类：(1)立方群：， ;(2)无轴群：，，;(3)假轴象群：（， ， n奇数）;(4)轴象群：仅具有一个n垂对称轴，，;(5)二面体群有轴且有n个垂直于主轴的轴，，。 三、分子对称性和分子的物理性质 分子的旋光性：凡是有对称中心和对称面的分子，无旋光性，否则有旋光线性。 分子的偶极矩：若分子中只要有两个对称元素仅仅相交于一点时则分子就没有偶极矩。 §4.2群表示理论初步 教学目的: 掌握分子点群的可约表示和不可约表示及特征标表，初步了解群论方法处理问题的一般方法。 教学重点: 点群的表示（可约表示和不可约表示），不可约表示的特征标表，群论方法处理水分子的过程。 教学难点: 可约表示和不可约表示，约化方法 授课内容: 一、原子轨道的变换和群的表示 对分子施行一个对称操作,不仅