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第四章 催化重整 1.什么是催化重整? 催化重整是以C6~C11石脑油为原料,在一定的操作条件下(温度、压力、氢油比)和催化剂的作用下,烃类分子结构发生重新排列的过程。
2.催化重整的目的是什么?
催化重整的目的是生产高辛烷值汽油和生产芳香烃。
3.重整催化剂上发生主要反应有哪些?
主要有芳构化反应、异构化反应、加氢裂化反应和缩合生焦反应。
4.重整催化剂对原料油的要求是什么?
馏程:以生产高辛烷值汽油为目的时,则选用80~180℃的馏分为原料若要生产C6~C8芳烃,则选用60~145℃的馏分为原料生产轻芳烃-汽油时,采用60~180℃的馏分0.5 g/g、氮0.5 g/g、氯 g/g、水5 g/g、砷 g/g、铝、铜等0.02 g/g。
5.重整催化剂的双功能指的是什么?
重整催化剂是一种既具有促进加氢/脱氢作用的金属功能,同时具有促进裂化、异构化反应的酸性功能,称为双功能催化剂。
6.重整催化剂的主要组成是什么?
重整催化剂由基本活性组分 如铂、钯、铱、铑 、助催化剂 如铼、锡等 和酸性载体 如含卤素的γ-AI2O3 所组成。
7.铂-铼重整催化剂的优点和缺点是什么?
主要有以下优点:
① 适于低压、高温、低氢油比的苛刻条件,从而有利于重整生成芳烃的化学反应。
② 在苛刻条件下操作,稳定性和选择性都较好。其活性下降的速度只有最好的铂催化剂的1/5,芳烃转化率超过100%,可达130%,而且液体收率和氢气纯度都较高,汽油的辛烷值RON可高达100。
③ 再生性能好,使用寿命长,一般为单铂催化剂的2~4倍,一般可使用5年以上。铂铼催化剂不足之处:
① 只改进了催化剂的稳定性而没有提高其活性。
② 开工时,因催化剂的的加氢裂解性能太强,会放出大量的热,产生超高温现象。因此,必须掌握好开工技术,防止烧坏催化剂。
重整催化剂的选择性是指促进生成芳烃或提高汽油辛烷值的各种化学反应能力的大小。对于连续重整催化剂,它主要利用催化剂的初活性,积炭不高时就进行再生,连续再生是它的特点,所以,它对催化剂的稳定性要求不高。但对于半再生重整催化剂,稳定性是极其重要的。用每公斤催化剂能处理的原料数量,即吨原料/千克催化剂影响重整催化剂使用寿命除原料性质因素以外的主要操作参数有:反应温度、反应压力、氢油比、反应空速。在烧焦之后,用含氯气体在一定温度下处理催化剂,使凝聚的金属铂重新分散和补充一部分氯从而提高催化剂的活性更新是在氯化之后,用干空气在高温下处理催化剂。更新的作用是使铂的表面再氧化,防止铂晶粒的凝聚,保持催化剂的表面积和活性所谓水氯平衡,是指进入反应系统的水的总摩尔数与进入该系统物料中氯的总摩尔数之比(通常用R表示)比较适当氯是催化剂酸性功能的主要来源,控制氯含量的目的是在于控制双功能催化剂中酸性组分与金属组分的比例。氯含量过低时,催化剂酸性功能不够活性下降。但氯含量过高时,酸性功能太强,加氢裂化反应加剧,引起液收率下降,严重时生成油变黄、环烷断裂引起芳烃产率下降。催化剂上的氯含量必须保证一定的含量,过高过低均不利于重整反应。
为维持催化剂载体中的保持能力(保证氯的良好分散),要求反应系统进料(原料或循环氢)中含有一定的水。若系统中水含量过高,会冲洗氯而使催化剂氯含量减少,同时在高温下过量水的存在会促进铂晶粒的长大和破坏氧化铝担体的微孔结构,从而使催化剂的活性和稳定性降低;若水含量过低,氯含量分配不均匀,裂解反应加剧,C+5产品液收、辛烷值或芳烃产率下降。此外,水氯平衡控制不好还会生产氯化氢而腐蚀设备。
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