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第九章 高分子合成材料 学习目的 掌握高分子合成材料的分类、合成工艺、性能特点。 学习重点 各类塑料的性能特点。 9.1 概述 高分子材料根据物理化学性质分为橡胶、塑料和纤维三大类。 橡胶、纤维、塑料的主要差别：分子链中是否存在刚性基团、分子链上的侧基大小、分子间力的强度。 橡胶特征：高分子链中无刚性基团，存在大的侧基和缺乏强的分子间力。 纤维的特征：高分子主链中有刚性基团，分子间有氢键，无支化或立体不规则的侧基。 塑料：结构和性能介于橡胶和纤维之间。 9.2 塑料 分类： 根据加工条件下的流变性能:可分为热塑性塑料和热固性塑料。 热塑性塑料：是指在特定温度范围内具有可反复加热软化、冷却硬化特性的塑料品种； 热固性塑料：是指在特定温度下加热或通过加入固化剂可发生交联反应变成不溶不熔塑料制品的塑料品种。 按实用:分为通用塑料、工程塑料、特种塑料 1） 通用塑料 产量大、用途广、价格便宜，大量用在杂货、包装、农用和一般零件等方面， 通用塑料最重要的品种：“四烯、三醛和二酯” 四烯：以石油工业生产的α-烯烃单体为原料生产的PE、PVC、PP、PS，是通用塑料的四大品种，其总产量为全部塑料的80%； 三醛：酚醛、脲醛、密醛（三聚氰酸-甲醛）热固性树脂； 二酯：不饱和聚酯和聚氨酯 2）工程塑料 特点：具有相当的强度和刚性，可用作结构材料、机械零件、高强度绝缘材料等。可细分为 分类： 单纯热塑性树脂：如聚甲醛、聚碳酸酯、尼龙、聚砜以及PPO（聚苯醚）、PPS（聚苯硫醚）、ABS等； 单纯热固性树脂：如环氧、酚醛、不饱和聚酯、聚酰亚胺等； 纤维增强树脂基复合材料：即以增强纤维及其织物为增强材料，以①②类塑料等为基体的复合材料，如GF/UP、CF/EP、GF/PP等 3） 特种塑料 特点：大多价格高、具有耐热、自润滑等特异性能，构成特殊的应用领域。 品种：如氟塑料、硅塑料、聚酰亚胺等 9.2.1 聚乙烯 生产规模：约占世界塑料总产量的1/3 种类：高压PE、低压PE、线型低密度PE、超低密度PE、超高分子PE、改性PE。 1. 低密度聚乙烯（LDPE） 性能：LDPE的电绝缘性能良好，基本不受温度和频率的影响，力学性能良好，热性能、透气性能、耐老化性能也都不差； 应用：农用薄膜、地膜，少部分用于各种轻重包装，如食品袋、货物袋、工业包装袋，各种管材、电绝缘层 改性： 通过辐射交联的方法提高：LDPE的耐热性及蠕变性； 与PP等塑料或橡胶进行共混改性，提高热封性、韧性、耐穿刺性、耐环境应力龟裂性、机械强度。 2. 高密度聚乙烯（HDPE） 合成：HDPE也称低压聚乙烯，乙烯单体聚合时若采用齐格勒-纳塔催化体系，则在常压或0.3~0.4MPa；若采用金属络合物、金属氧化物则常在10MPa以下，聚合反应按离子聚合反应历程，工业上用溶液聚合法，调节剂采用氢，溶剂用汽油，反应温度50~70℃。 性能：表9-1 LDPE与HDPE性能比较 用途：用于包装、薄膜、中空容器、注塑容器、渔网丝、管材、机械零件等 3.线型低密度聚乙烯(LLDPE) 合成：在二氧化硅为载体的铬化合物高效催化剂或用钛、钒为载体的铬化合物的催化体系存在下，使乙烯与少量的α烯烃共聚，形成在线型乙烯主链上，带有非常小的共聚单体支链的分子结构。 性能：抗张强度、抗撕裂强度、耐环境应力开裂性、耐低温性、耐热性和耐穿刺性，均优于HDPE和LDPE。 4.超高分子聚乙烯(UHMWPE) 合成：低压聚合法、淤浆法、气相法等 性能：分子量100万，分子结构与HDPE基本相同，也是线型分子结构。具有突出的高模量、高韧性、高耐磨（已知塑料中名列第一）、自润滑性好、密度低、制造成本低廉等特征。但耐热性差（使用温度100℃)，耐低温性能优良（脆化温度低于-80℃） 应用：耐磨、耐强腐蚀零部件、体育器材、汽车部件、FRP 9.2.2 聚氯乙烯 规模：世界PVC年产量约2000万吨，仅次于PE。 聚合方法：悬浮法、乳液法、本体法，其中悬浮法为主，约占70%。 基本性能： 平均分子量3~10万，高分子PVC的分子量25万， 20℃以下相对密度1.4。 纯PVC的软化温度：65~85℃，120~150℃开始少量分解，160-180℃大量分解，200℃完全分解； 化学稳定性良好，耐一般的酸、碱腐蚀，主要溶剂有：二氯乙烷、环己酮、四氢呋喃。 由于PVC中含有氯离子，其阻燃性能优于PE、PP 应用：PVC主要用于建筑管材、门窗、装饰材料。 改性PVC 目的：改善PVC成型加工性差、耐老化性差、易变脆、变硬、龟裂、韧性不好、耐寒性不佳； 改性方法：化学改性、物理改性、共混改性 化学改性：共聚改性和接枝改性 与醋酸乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、丙烯酸等单体共聚，提高加工性； 侧链上引入另外的基团或聚合物